（山东专用）2020届高考化学一轮复习 专题十七 烃的衍生物教师用书（PDF，含解析）

专题十七烃的衍生物真题多维细目表真题涉分考点卤代烃醇　酚醛　羧酸　酯关联考点题型难度试题结构核心素养２０１９课标Ⅰ，３６（４）（５）（６）５醇酮填空中设问独立宏观辨识与微观探析２０１８课标Ⅰ，３６（３）１酯化反应有机合成填空易设问独立宏观辨识与微观探析２０１６课标Ⅰ，９６同分异构体乙烯、蛋白质、油脂选择中选项并列变化观念与平衡思想２０１６课标Ⅰ，３８（２）（４）（５）８酯化反应、酸名称、羧酸同分异构体填空中设问独立宏观辨识与微观探析２０１５山东理综，９５分枝酸的结构与性质选择中选项并列宏观辨识与微观探析２０１５山东理综，３４（３）２酯化反应填空中设问独立宏观辨识与微观探析２０１４山东理综，１１５苹果酸的结构与性质选择中选项并列宏观辨识与微观探析２０１４山东理综，３４（２）（３）５醛、酸、酯填空中设问独立宏观辨识与微观探析２０１３山东理综，１０４莽草酸选择中选项并列宏观辨识与微观探析２０１３山东理综，３３（３）（４）４卤代烃检验　填空中设问独立宏观辨识与微观探析２０１２山东理综，１０４乙醇乙酸烃和基本营养物质选择中选项并列宏观辨识与微观探析２０１２山东理综，３３６醇和酚的性质酯水解填空中设问独立宏观辨识与微观探析２０１１山东理综，３３８卤代烃酚类异构体及性质醛催化氧化、酯化反应填空中设问独立宏观辨识与微观探析总计卷均分７３题／９卷４题／９卷１０题／９卷有机合成填空中设问独立宏观辨识与微观探析占比７％考频常见考法命题规律与趋势０１考频赋分本专题内容为高考高频命题点，卷均分为７分。０２题型难度考题难度中等，试题题型为非选择题。０３考查内容试题主要考查醛、羧酸，以及卤代烃、醇为纽带的有机合成与推断。０４核心素养学科核心素养以宏观辨识与微观探析为主。０５命题趋势预计２０２０年等级性考试将已知结构的有机物推测性质，以及在有机化学中的合成与推断为载体，考查卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯等有机物的性质。０６备考建议以官能团为核心，结合代表物的性质及结构要求，推测相关物质是否具有对应的性质，并能进行简单定量计算。有机物在有机合成与推断的作用，推断有机反应的类型、有机物的结构与鉴别、酯化反应生成酯的结构。考点十七　烃的衍生物１　　　　对应学生用书起始页码Ｐ２１５考点一卤代烃中频考点　　１．卤代烃的物理性质烃分子里的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物，官能团为—Ｘ（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ），饱和一元卤代烃的通式为ＣｎＨ２ｎ＋１Ｘ（ｎ≥１）。２．卤代烃的化学性质（１）卤代烃水解反应和消去反应的比较反应类型水解反应（取代反应）消去反应反应条件强碱的水溶液、加热强碱的醇溶液、加热反应本质和通式卤代烃分子中的—Ｘ被—ＯＨ所取代生成醇：Ｒ—ＣＨ２—Ｘ＋ＮａＯＨＨ２Ｏ△→Ｒ—ＣＨ２ＯＨ＋ＮａＸ相邻的两个碳原子间脱去小分子ＨＸ：ＣＨＣＸ＋ＮａＯＨ醇△→ＣＣ􀪅􀪅＋ＮａＸ＋Ｈ２Ｏ特征引入—ＯＨ，生成含—ＯＨ的化合物消去ＨＸ，生成含碳碳双键或碳碳三键的不饱和化合物　　（２）化学方程式（以ＣＨ３ＣＨ２Ｂｒ为例）水解反应：ＣＨ３ＣＨ２Ｂｒ＋ＮａＯＨ水△→ＣＨ３ＣＨ２ＯＨ＋ＮａＢｒ。消去反应：ＣＨ３ＣＨ２Ｂｒ＋ＮａＯＨ乙醇△→ＣＨ２􀪅􀪅ＣＨ２↑＋ＮａＢｒ＋Ｈ２Ｏ。３．卤代烃的获取方法（１）取代反应如乙烷与Ｃｌ２反应的化学方程式：ＣＨ３ＣＨ３＋Ｃｌ２光　→ＣＨ３ＣＨ２Ｃｌ＋ＨＣｌ。苯与液溴反应的化学方程式：􀜏􀜏􀜏􀜏􀜍􀜍＋Ｂｒ２ＦｅＢｒ３→􀜏􀜏􀜏􀜏􀜍􀜍Ｂｒ＋ＨＢｒ。Ｃ２Ｈ５ＯＨ与ＨＢｒ反应的化学方程式：Ｃ２Ｈ５ＯＨ＋ＨＢｒ△　→Ｃ２Ｈ５Ｂｒ＋Ｈ２Ｏ。（２）不饱和烃的加成反应①乙烯与Ｂｒ２、ＨＢｒ反应的化学方程式：ＣＨ２􀪅􀪅ＣＨ２＋Ｂｒ２→ＣＨ２ＢｒＣＨ２Ｂｒ、ＣＨ２􀪅􀪅ＣＨ２＋ＨＢｒ催化剂　→ＣＨ３ＣＨ２Ｂｒ。②乙炔与ＨＣｌ制氯乙烯的化学方程式：ＣＨＣＨ＋ＨＣｌ􀜁􀜁催化剂△→ＣＨ２􀪅􀪅ＣＨＣｌ（２０１７海南单科，１５，８分）已知苯可以进行如下转化：􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏ＢｒＢｒ２Ｆｅ←􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏Ｈ２Ｐｄ／Ｃ→　ＡＣ６Ｈ１２Ｃｌ２ｈν→　　Ｂ（Ｃ６Ｈ１１Ｃｌ）ＮａＯＨ／醇△→􀜏􀜏　　　溴苯　　　　　苯　　①　　　　　　　　　　　②　　　Ｃ回答下列问题：（１）反应①的反应类型为　　　　　　，化合物Ａ的化学名称为　　　　　。（２）化合物Ｂ的结构简式为　　　　　　　，反应②的反应类型为　　　　　　。（３）如何仅用水鉴别苯和溴苯：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。本题涉及的考点有卤代烃在有机合成的作用，考查了考生接受、吸收、整合化学信息的能力，体现了“变化观念与平衡思想”学科核心素养。解析　（１）反应①为加成反应，生成的Ａ为，化学名称为环己烷。（２）由转化关系可知Ｂ为Ｃｌ，发生消去反应生成􀜍􀜍。（３）苯的密度比水小，溴苯的密度比水大，加入水，油层在上层的为苯，油层在下层的为溴苯。答案　（１）加成反应　环己烷（２）Ｃｌ　消去反应（３）取两种未知有机物少量，分别加入约等体积的水，充分振荡后静置，水层在下层的原液体是苯，水层在上层的原液体是溴苯１．（２０１８山东淄博部分学校二模，９）工业上可用甲苯合成苯甲醛：􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏甲苯ＣＨ３Ｃｌ２①→􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏一氯甲苯ＣＨ２ＣｌＮａＯＨ溶液②→􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏苯甲醇ＣＨ２ＯＨＯ２③→􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏苯甲醛ＣＨＯ下列说法正确的是（　　）Ａ．甲苯分子中所有原子都在同一平面内Ｂ．反应①、②、③的反应类型相同Ｃ．一氯甲苯的同分异构体有３种Ｄ．苯甲醇可与金属钠反应１．答案　Ｄ　甲苯中甲基上的碳原子为饱和碳原子，则分子中所有原子不可能共面，Ａ项错误；反应①、②属于取代反应，反应③为氧化反应，Ｂ项错误；一氯甲苯含有苯环的同分异构体有３种，还有不含苯环的多种同分异构体，Ｃ项错误；醇都能够与金属钠反应放出氢气，Ｄ项正确。２．（２０１８山东菏泽一模，３６）化合物Ｈ是一种抗病毒药物，在实验室中利用芳香烃Ａ制备Ｈ的流程如下图所示（部分反应条􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋２　　　　５年高考３年模拟Ｂ版（教师用书）件已略去）：ＡＢｒ２ＦｅＢｒ３→　ＢＣ７Ｈ７Ｂｒ１）ＮａＯＨ溶液、高温、高压２）Ｈ＋→　ＣＣ７Ｈ８ＯＨ２Ｏ２　→　ＤＣ７Ｈ８Ｏ２Ｃｌ２光照→ＥＣ７Ｈ６Ｃｌ２Ｏ２􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏ＯＨ　ＨＣＨＣＨＣＯＯＨ􀪅􀪅ＯＨ１）一定条件２）Ｈ＋←　　ＧＣ９Ｈ６Ｎａ２Ｏ３ＮａＯＨ溶液ＣＨ３ＣＨＯ，△←ＦＣ７Ｈ４Ｎａ２Ｏ３ＮａＯＨ溶液△←已知：①有机物Ｂ苯环上只有两种不同环境的氢原子；②两个羟基连在同一碳上不稳定，易脱水形成羰基或醛基；③ＲＣＨＯ＋ＣＨ３ＣＨＯＮａＯＨ溶液△→ＲＣＨ􀪅􀪅ＣＨＣＨＯ＋Ｈ２Ｏ；④􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏ＯＨＨ２Ｏ２　→􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏ＯＨＯＨ。（１）有机物Ｂ的名称为　　　　　　　　　。（２）由Ｄ生成Ｅ的反应类型为　　　　　　　　　，Ｅ中官能团的名称为　　　　　　　　　。（３）由Ｇ生成Ｈ所需的“一定条件”为　。（４）写出Ｂ与ＮａＯＨ溶液在高温、高压下反应的化学方程式：　　　　　　　　　　　　　　　　　　。（５）Ｆ酸化后可得Ｋ，Ｘ是Ｋ的同分异构体，Ｘ能发生银镜反应，且其核磁共振氢谱显示有３种不同化学环境的氢，峰面积比为１∶１∶１，写出２种符合条件的Ｘ的结构简式：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。（６）设计由􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏ＣＨ２Ｃｌ和丙醛合成􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏ＣＨＣ􀪅􀪅ＣＨ３ＣＨＯ的流程图：　　（其他试剂任选）。２．答案　（１）对溴甲苯（或４－溴甲苯）　（２）取代反应　羟基、氯原子　（３）银氨溶液、加热（或新制氢氧化铜、加热）（４）􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏ＢｒＣＨ３＋２ＮａＯＨ高温、高压→􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏ＯＮａＣＨ３＋ＮａＢｒ＋Ｈ２Ｏ（５）ＯＨＣ—ＣＨＣＨ􀪅􀪅ＣＯ􀪅􀪅ＣＨ􀪅􀪅ＣＨ—ＣＨＯ、（６）􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏ＣＨ２ＣｌＮａＯＨ溶液△→􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏ＣＨ２ＯＨＣｕ／Ｏ２△→􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏ＣＨＯＣＨ３ＣＨ２ＣＨＯＮａＯＨ溶液／△→􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏ＣＨＣＣＨＯ􀪅􀪅ＣＨ３解析　（１）从Ａ→Ｂ的反应条件及Ｂ的分子式看，该反应过程是苯环上的Ｈ发生了溴代反应，Ａ为甲苯，Ｂ的苯环上只有２种氢原子，则Ｂ为􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏ＢｒＣＨ３。（２）Ｂ水解生成􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏ＮａＯＣＨ３，酸化后生成的Ｃ为􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏ＨＯＣＨ３，结合已知反应④，Ｃ中加入Ｈ２Ｏ２后生成的Ｄ为􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏ＨＯＨＯＣＨ３，Ｄ在光照条件下与Ｃｌ２发生取代反应，结合Ｅ的分子式可知Ｅ为􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏ＨＯＨＯＣＨＣｌ２。（３）因为“两个羟基连在同一碳上不稳定，易脱水形成羰基或醛基”，且酚羟基能与ＮａＯＨ反应，所以Ｅ在ＮａＯＨ溶液中加热反应生成的Ｆ为􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏ＮａＯＮａＯＣＨＯ􀪅􀪅，结合已知反应③，Ｆ与ＣＨ３ＣＨＯ在ＮａＯＨ溶液中加热反应生成的Ｇ为􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏ＮａＯＮａＯＣＨＣＨＣＨＯ􀪅􀪅，Ｇ转变成Ｈ的过程中需要将醛基氧化后再酸化，所以流程中的“一定条件”为银氨溶液、加热（或新制氢氧化铜、加热）。（５）Ｆ酸化后得到的Ｋ是􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏􀜏ＨＯＨＯＣＨＯ，其分子式为Ｃ７Ｈ６Ｏ３，不饱和度为５，Ｋ的同分异构体Ｘ能发生银镜反应，所以Ｘ分子中含有—ＣＨＯ，同时Ｘ的核磁共振氢谱显示有３种不同化学环境的氢，峰面积比为１∶１∶１，所以Ｘ分子具有较高的对称性，则其分子中含有２个—ＣＨＯ，第三个Ｏ原子处于对称轴上，只能是羰基，另外还有２个不饱和度可能是碳碳双键或碳环，因此Ｘ可能是ＯＨＣ—ＣＨＣＨ􀪅􀪅ＣＯ􀪅􀪅ＣＨ􀪅􀪅ＣＨ—ＣＨＯ和。考点二醇　酚高频考点　　１．醇和酚的官能团及其特征性质官能团主要化学性质醇—ＯＨ跟活泼金属Ｎａ等反应产生Ｈ２；②消去反应，分子内脱水生成烯烃；③催化氧化；④与羧酸及无机含氧酸发生酯化反应酚—ＯＨ①弱酸性；②遇浓溴水生成白色沉淀；③遇ＦｅＣｌ３溶液呈紫色　　２．醇和酚常见的反应类型有机反应基本类型常见反应取代反应卤代反应醇与卤化氢反应酯化反应醇与羧酸在浓硫酸、加热条件下反应分子间脱水两分子醇在浓硫酸、加热条件下反应加成反应苯酚与氢气反应消去反应醇在浓硫酸、加热条件下反应氧化反应醇、酚与Ｏ２的反应醇和酚与酸性ＫＭｎＯ４溶液反应醇与氧气在铜（或银）的催化作用下反应缩聚反应苯酚与甲醛、多元醇与多元羧酸的反应显色反应酚类遇ＦｅＣｌ３溶液显紫色　　３．醇和酚性质的注意事项（１）在浓硫酸存在的条件下加热，发生羧酸和醇的酯化反应、醇的消去反应及醇的分子间脱水反应；（２）在Ｏ２、Ｃｕ（或Ａｇ）、加热条件下，发生醇的催化氧化􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋考点十七　烃的衍生物３　　　　反应；（３）和ＮａＯＨ反应：１ｍｏｌ酚羟基消耗１ｍｏｌＮａＯＨ；（４）加入金属钠后有Ｈ２产生，则该物质分子中可能含有—ＯＨ，１ｍｏｌ—ＯＨ反应生成０．５ｍｏｌＨ２。（２０１５重庆理综，５，６分）某化妆品的组分Ｚ具有美白功效，原从杨树中提取，现可用如下反应制备：􀜍􀜍􀜏􀜏􀜏􀜏ＨＯＯＨ　　Ｘ＋􀜍􀜍􀜏􀜏􀜏􀜏ＣＨＨ２Ｃ􀪅􀪅　　　　Ｙ→􀜍􀜍􀜏􀜏􀜏􀜏ＨＯＯＨ􀜍􀜍􀜏􀜏􀜏􀜏　　Ｚ下列叙述错误∙∙的是（　　）Ａ．Ｘ、Ｙ和Ｚ均能使溴水褪色Ｂ．Ｘ和Ｚ均能与ＮａＨＣＯ３溶液反应放出ＣＯ２Ｃ．Ｙ既能发生取代反应，也能发生加成反应Ｄ．Ｙ可作加聚反应单体，Ｘ可作缩聚反应单体本题涉及的考点有酚的性质及烯烃的性质，考查了考生