2020高考化学大一轮复习 第十二章 有机化学基础 第2节 考点2 卤代烃课件

有机化学基础(选修5)第十二章第二节烃和卤代烃考点2卤代烃栏目导航01夯实考点03真题体验·直击高考02考点突破04配套训练夯实考点11．卤代烃的概念烃分子里的氢原子被____________取代后生成的产物。官能团为____________，饱和一元卤代烃的通式为_______________________。【知识梳理】卤素原子—XCnH2n＋1X(n≥1)2．卤代烃的物理性质通常情况下，除CH3Cl、CH3CH2Cl等少数为气体外，其余为液体或固体比同碳原子数的烷烃沸点要同系物沸点，随碳原子数增加而卤代烃溶于水，溶于有机溶剂一氟代烃、一氯代烃的密度比水，其余的卤代烃密度比水高升高难易小大3．卤代烃的化学性质(1)卤代烃水解反应和消去反应的比较：反应类型取代反应(水解反应)消去反应反应条件强碱的水溶液、加热强碱的醇溶液、加热断键方式反应类型取代反应(水解反应)消去反应反应本质和通式卤代烃分子中—X被水中的—OH所取代，生成醇：R—CH2—X＋NaOH――→H2O△NaX＋R—CH2OH相邻的两个碳原子间脱去小分子HX：＋NaOH――→醇△＋NaX＋H2O产生特征引入—OH，生成含—OH的化合物消去HX，生成含碳碳双键或碳碳三键的不饱和键的化合物(2)消去反应的规律。消去反应：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HBr等)，而生成__________________(如双键或三键)的化合物的反应。①两类卤代烃不能发生消去反应。结构特点实例与卤素原子相连的碳没有邻位碳原子CH3Cl与卤素原子相连的碳有邻位碳原子，但邻位碳原子上无氢原子含不饱和键②有两种或三种邻位碳原子，且碳原子上均带有氢原子时，发生消去反应可生成不同的产物。例如：＋NaOH――→醇△CH2==CH—CH2—CH3(或CH3—CH==CH—CH3)＋NaCl＋H2O③型卤代烃，发生消去反应可以生成R—C≡C—R，如BrCH2CH2Br＋2NaOH――→醇△CH≡CH↑＋2NaBr＋2H2O4．卤代烃中卤素原子的检验(1)实验原理：R—X＋H2O――→NaOH△________＋HX，HX＋NaOH==NaX＋H2O，HNO3＋NaOH==NaNO3＋H2O，AgNO3＋NaX==AgX↓＋NaNO3。根据沉淀(AgX)的颜色(___________、____________、_________)可确定卤素(氯、溴、碘)。(2)实验步骤：取少量卤代烃→加入NaOH溶液→加热→冷却→加入稀硝酸酸化→加入硝酸银溶液。R—OH白色浅黄色黄色5．卤代烃的获取方法(1)不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应。如CH3—CH==CH2＋Br2―→__________________；CH3CH==CH2＋HBr――→催化剂CH3CHBrCH3(或CH3CH2CH2Br)；CH≡CH＋HCl――→催化剂△CH2==CHCl。(2)取代反应。如乙烷与Cl2：CH3CH3＋Cl2――→光照CH3CH2Cl＋HCl；苯与Br2：＋Br2――→FeBr3＋HBr；C2H5OH与HBr：C2H5OH＋HBr――→△_____________________。CH3CHBrCH2BrC2H5Br＋H2O6．卤代烃的应用与危害卤代烃还可以作溶剂、农药、制冷剂、灭火剂等。其主要危害是氟氯烃破坏__________________。臭氧层1．判断正误(正确的画“√”，错误的画“×”)。(1)CH3CH2Cl的沸点比CH3CH3的沸点高()(2)溴乙烷与NaOH乙醇溶液共热生成乙烯()(3)在溴乙烷中加入AgNO3溶液，立即产生淡黄色沉淀()(4)取溴乙烷水解液，向其中加入AgNO3溶液，可产生淡黄色沉淀()(5)所有卤代烃都能发生水解反应和消去反应()(6)氟利昂(卤代烃)可用作制冷剂，释放在空气中容易导致臭氧空洞()【答案】(1)√(2)√(3)×(4)×(5)×(6)√【思维深化】2．如何由1溴丙烷制取1,2丙二醇？写出反应的化学方程式。【答案】CH3CH2CH2Br＋NaOH――→乙醇△CH3CH==CH2↑＋NaBr＋H2OCH3CH==CH2＋Br2―→3．(2018·广西桂林模拟)下列卤代烃在KOH醇溶液中加热不反应的是__________(填序号)。①C6H5Cl②(CH3)2CHCH2Cl③(CH3)3CCH2Cl④CHCl2—CHBr2⑤⑥CH2Cl2【答案】①③⑥【解析】在KOH醇溶液中加热，发生消去反应，要求卤素原子连接碳原子的相邻的碳原子上必须有氢原子，①③⑥不符合消去反应的条件。考点突破2卤代烃的水解反应和消去反应★★★1．(2018·辽宁大连二十四中月考)有两种有机物Q()与P()，下列有关它们的说法中正确的是()A．二者的核磁共振氢谱中均只出现两种峰且峰面积之比为3∶2B．二者在NaOH醇溶液中均可发生消去反应C．一定条件下，二者在NaOH溶液中均可发生取代反应D．Q的一氯代物只有1种，P的一溴代物有2种【答案】C【解析】Q中两个甲基上有6个等效氢原子，苯环上有2个等效氢原子，峰面积之比应为3∶1，A项错误；Q中苯环上的卤素原子无法发生消去反应，P中与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上缺少氢原子，无法发生消去反应，B项错误；在适当条件下，卤素原子均可被—OH取代，C项正确；Q中苯环上的氢原子、甲基上的氢原子均可被氯原子取代，其一氯代物有2种，D项错误。2．下列关于甲、乙、丙、丁四种有机物说法正确的是()A．向四种物质中分别加入氯水，均有红棕色液体生成B．向四种物质中加入NaOH溶液共热，然后加入稀硝酸酸化，再滴入AgNO3溶液，均有沉淀生成C．向四种物质中加入NaOH的醇溶液共热，然后加入稀硝酸酸化，再滴入AgNO3溶液，均有沉淀生成D．乙发生消去反应得到两种烯烃【答案】B【解析】这四种有机物均不能与氯水反应，选项A不正确；选项B描述的是卤代烃中卤素原子的检验方法，操作正确；甲、丙和丁均不能发生消去反应，选项C不正确；乙发生消去反应只有一种产物，选项D不正确。卤代烃在有机合成中的作用(1)联系烃和烃的衍生物的桥梁，如在烃分子中引入卤原子、羟基、羧基等。(2)改变官能团的个数。如CH3CH2Br――→NaOH醇，△CH2==CH2――→Br2CH2BrCH2Br。(3)改变官能团的位置。如CH2BrCH2CH2CH3――→NaOH醇，△CH2==CHCH2CH3――→HBrCH3CHBrCH2CH3。(4)进行官能团的保护。如乙烯中的碳碳双键易被氧化，常采用以下两步保护碳碳双键，CH2==CH2――→HBrCH3CH2Br――→NaOH醇，△CH2==CH2。卤代烃在有机合成中的应用★★★★3．(2018·海南中学月考)从溴乙烷制取1,2­二溴乙烷，下列制备方案中最好的是()A．CH3CH2Br――→NaOH水溶液△CH3CH2OH――→浓硫酸170℃CH2==CH2――→Br2CH2BrCH2BrB．CH3CH2Br――→Br2CH2BrCH2BrC．CH3CH2Br――→NaOH醇溶液△CH2==CH2――→HBrCH3CH2Br――→Br2CH2BrCH2BrD．CH3CH2Br――→NaOH醇溶液△CH2==CH2――→Br2CH2BrCH2Br【答案】D4．Ⅰ.根据下面的反应路线及所给信息填空。(1)A、B的结构简式分别是__________________，__________________。(2)反应④所用的试剂和条件是__________________。(3)反应⑥的化学方程式是______________________________。Ⅱ.化合物A()可由环戊烷经三步反应合成：反应1的试剂与条件为_____________；反应2的化学方程式为____________；反应3可用的试剂为____________。【答案】Ⅰ.(1)(2)NaOH乙醇溶液，加热Ⅱ.Cl2/光照O2/Cu(其他合理答案也可)【解析】Ⅱ.化合物A可由合成，合成路线为，故反应1的试剂与条件为Cl2/光照，反应3可用的试剂为O2/Cu(或其他合理答案)。