2020届高考化学一轮复习 十四 有机化学基础课件

十四有机化学基础(选修)1.高考化学试题中对有机化学基础的考查题型比较固定,通常是以生产、生活中的陌生有机物的合成工艺流程为载体考查有机化学的核心知识,涉及常见有机物的结构、性质及相互转化关系,有机物结构简式的确定、反应类型的判断、化学方程式的书写。考生在判断结构简式时,要注意结合题目中已知的信息进行分析,找出不同之处,哪些地方断键或成键,从而确定有机物的结构简式。2.有机物的同分异构体是高考的必考点,出题形式一般为在推断出各物质之后,以指定某物质为前提,在限定条件下让考生写出同分异构体或确定同分异构体的数目,限定条件一般以指定的特征反应或特征性质来确定官能团或有机物种类。同分异构体类型通常有碳链异构、官能团异构、位置异构等,有时还存在立体异构,要充分利用题目提供的信息来书写符合题意的同分异构体。考生在复习时要注意掌握各类物质的特征性质,积累同分异构体书写的实用小规律,如丁基的4种结构,戊基的8种结构,苯环上具有3种不同侧链的排列方式为10种等。3.考纲明确规定了“根据信息能设计有机化合物的合成路线”的要求,此部分知识为高考的必考考点。有机合成路线的设计首先要对比原料的结构和最终产物的结构,找出官能团发生了什么改变,碳原子个数是否发生变化,再根据官能团的性质进行设计。考生在备考时要熟练掌握各类有机物的转化关系和转化条件,同时养成重视信息反应的习惯,有意识地利用信息反应和条件解决问题,在平时训练中要培养这一点。1.有机合成中官能团的转化(1)官能团的引入引入官能团引入方法卤素原子①烃、酚的取代;②不饱和烃与HX、X2的加成;③醇与氢卤酸(HX)反应羟基①烯烃与水加成;②醛、酮与氢气加成;③卤代烃在碱性条件下水解;④酯的水解;⑤葡萄糖发酵产生乙醇碳碳双键①某些醇或卤代烃的消去;②炔烃不完全加成;③烷烃裂化碳氧双键①醇的催化氧化;②连在同一个碳上的两个羟基脱水;③含碳碳三键的物质与水加成羧基①醛基氧化;②酯、肽、蛋白质、羧酸盐的水解(2)官能团的消除①通过加成反应可以消除不饱和键(双键、三键、苯环);②通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基;③通过加成或氧化反应等消除醛基;④通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。2.选考有机大题解题策略选考有机大题最后一问,一般是有机合成路线设计。指定原料和产品,用“目标产物”表示转化方式。烃→卤代烃→醇→醛→羧酸→酯一条线,乙烯辐射一大片的基本合成路线,不是适用一切合成的万能路线,有时需结合题给信息采取“迂回”策略,常采用如下“三先三后”策略:①“先消后加”策略:当官能团数量增加、位置变化、不饱和度大幅提升,一般由卤代烃或醇先消去,再与X2或HX加成,再水解或再消去,实现合成目的。②“先占后除”策略:苯环的基团有定位的功能,为防止引入的基团误入其他位置,先用某些基团占据特定位置,待引入基团进入后,再去除占位基团。③“先保后复”策略:官能团转化时所加试剂,会连累不需要变化的其他基团,先采取保护措施再将其复原,如碳碳双键易被酸性KMnO4溶液氧化,先用HBr加成保护,再用NaOH/醇溶液消去复原。A反应试剂反应条件B……反应试剂反应条件【典例】(2018·全国3,36)近来有报道,碘代化合物E与化合物H在Cr-Ni催化下可以发生偶联反应,合成一种多官能团的化合物Y,其合成路线如下:已知:RCHO+CH3CHOR—CHCH—CHO+H2O回答下列问题:(1)A的化学名称是。(2)B为单氯代烃,由B生成C的化学方程式为。(3)由A生成B、G生成H的反应类型分别是、。(4)D的结构简式为。(5)Y中含氧官能团的名称为。(6)E与F在Cr-Ni催化下也可以发生偶联反应,产物的结构简式为。(7)X与D互为同分异构体,且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢,其峰面积之比为3∶3∶2。写出3种符合上述条件的X的结构简式:。【解析】A→B的反应是在光照条件下的取代反应,氯原子应该取代饱和碳上的氢原子,所以B为;B与NaCN反应,根据C的分子式,确定B→C是—CN取代—Cl,所以C为;C在酸性条件下发生水解反应,应该得到CH≡CCH2COOH,与乙醇在浓硫酸作催化剂并加热的条件下发生酯化反应,得到D,所以D为CH≡CCH2COOCH2CH3,D与HI加成得到E。根据题目中的已知反应,要求F中一定要有醛基,再根据H的结构可知,F分子中有苯环,所以F一定为;F与CH3CHO发生题目中已知反应,得到G,G为;G与氢气加成得到H;H与E发生偶联反应得到Y。(3)由上述分析可知,A生成B的反应是取代反应,G生成H的反应是加成反应。(5)Y中含氧官能团为羟基和酯基。(6)E和H发生偶联反应可以得到Y,将H换为F就是将苯环直接与醛基相连,所以将Y中的苯环直接与羟基相连的碳连接即可,所以产物为。(7)D为CH≡CCH2COOCH2CH3,所以要求该同分异构体也含有碳碳三键和酯基,同时根据峰面积比为3∶3∶2,可知分子中一定有两个甲基,另外一个是—CH2—,所以碳碳三键一定在中间,也不会有甲酸酯的可能,所以符合条件的结构简式有6种,详见答案。【答案】(1)丙炔(2)CH2Cl+NaCNCH2CN+NaCl(3)取代反应加成反应(4)CH2COOC2H5(5)羟基、酯基(6)(7)