2001年全国高中学生化学竞赛初赛试题

2001年全国高中学生化学初竞赛试题（附答案）（2001年10月13日9︰00－12︰00共计3小时）1.008ZrNbMoTcRuRhPdAgCdInSnSbTeIHfTaWReOsIrPtAuHgTlPbBiPoAtAc-LrHLiBeBCNOFNaMgAlSiPClSKCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBrRbCsFrSrBaRaYLaLu-6.9419.01222.9924.3139.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210][210]126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3[222]HeNeArKrXeRn相相相相相相试题·答案·评分标准·注释蓝色为答案，红色为评分标准与注释第1题（4分）今年5月底6月初，各地报刊纷纷转载了不要将不同品牌洁污剂混合使用的警告。据报道，在全国各地发生了多起混合洁污剂发生氯气中毒的事件。根据你的化学知识作出如下判断（这一判断的正确性有待证明）：当事人使用的液态洁污剂之一必定含氯，最可能的存在形式是ClO—和Cl—。（各1分）当另一种具有酸性（1分）（性质）的液态洁污剂与之混合，可能发生如下反应而产生氯气：ClO—+Cl—+2H+=Cl2+H2O。（1分）（注：不写离子方程式或不配平不得分。）第2题（2分）自然界中，碳除了有2种稳定同位素12C和13C外，还有一种半衰期很长的放射性同位素14C，丰度也十分稳定，如下表所示（注：数据后括号里的数字是最后一位或两位的精确度，14C只提供了大气丰度，地壳中的含量小于表中数据）：同位素相对原子质量地壳丰度（原子分数）12C12（整数）0.9893(8)13C13.003354826(17)0.0107(8)14C14.003241982(27)1.2×10–16（大气中）试问：为什么通常碳的相对原子质量只是其稳定同位素的加权平均值而不将14C也加入取平均值？答：14C不加权不会影响计算结果的有效数字，因其丰度太低了。（2分）（注：涉及有效数字的任何表述均得满分，未涉及有效数字的不得分，如答：放射性元素不应加权求取相对原子质量之类。）第3题（4分）最近报道在–100oC的低温下合成了化合物X，元素分析仪得出其分子式为C5H4，红外光谱和核磁共振表明其分子中的氢原子的化学环境没有区别，而碳的化学环境却有2种，而且，分子中既有C—C单键，又有C=C双键。温度升高将迅速分解。X的结构式是：（4分）HHHH（注：平面投影图也按满分计。）参考图形：第4题（10分）去年报道了，在–55oC令XeF4（A）和C6F5BF2（B）化合，得一离子化合物（C），测得其中Xe的质量分数为31%，阴离子为四氟硼酸根离子，阳离子结构中有B的苯环。C是首例有机氙(IV)化合物，–20oC以下稳定。C为强氟化剂和强氧化剂，如与碘反应得到五氟化碘，放出氙，同时得到B。4-1写出C的化学式，正负离子应分开写。答：C6F5XeF2+BF4–（1分）4-2根据什么结构特征把C归为有机氙化合物？答：分子中有C—Xe键。（2分）（答：“分子中存在氙和有机基团”得1分）4-3写出C的合成反应方程式。答：XeF4+C6F5BF2=C6F5XeF2+BF4–（1分）（注：用“→”代替“=”不扣分；离子加方括号得分相同；画出五氟代苯基结构不加分）。4-4写出C和碘的反应。答：5C6F5XeF2+BF4–-+2I2=4IF5+5Xe+5C6F5BF2（2分）（注：不配平不得分）4-5画出五氟化碘分子的立体结构。IFFFFF（4分）（注：4-5的答案需应用初赛基本要求规定的VSEPR模型才能得出。只要正确表述出四方锥体都得满分，表述形式不限。）第5题（5分）今年3月发现硼化镁在39K呈超导性，可能是人类对超导认识的新里程碑。在硼化镁晶体的理想模型中，镁原子和硼原子是分层排布的，像维夫饼干，一层镁一层硼地相间，图5-1是该晶体微观空间中取出的部分原子沿c轴方向的投影，白球是镁原子投影，黑球是硼原子投影，图中硼原子和镁原子投影在同一平面上。或图5-1硼化镁的晶体结构示意图a=b≠c，c轴向上（3分）5-1由图5-1可确定硼化镁的化学式为：MgB2（2分）（注：给出最简式才得分）5-2在图右的方框里画出硼化镁的一个晶胞的示意图，标出该晶胞内、面、棱、顶角上可能存在的所有硼原子和镁原子（镁原子用大白球，硼原子用小黑球表示）。（注：任何能准确表达出Mg：B=1：2的晶胞都得满分，但所取晶胞应满足晶胞是晶体微观空间基本平移单位的定义，例如晶胞的顶角应完全相同等。）第6题（8分）Mn2+离子是KMnO4溶液氧化H2C2O4的催化剂。有人提出该反应的历程为：Mn(VII)Mn(VI)Mn(IV)Mn(III)Mn(II)Mn(II)Mn(II)C2O42-Mnn(C2O4)2n3-2nMn2++CO2请设计2个实验方案来验证这个历程是可信的（无须给出实验装置，无须指出选用的具体试剂，只需给出设计思想）。1．对比实验：其一的草酸溶液中加Mn2+离子，另一不加。在滴加KMnO4溶液时，加Mn2+者反应速率快。（4分）2．寻找一种试剂能与Mn(VI)、Mn(IV)或Mn(III)生成配合物或难溶物；加入这种试剂，反应速率变慢。（4分）（注：表述形式不限。其他设计思想也可以，只要有道理都可得分。）第7题（10分）某不活泼金属X在氯气中燃烧的产物Y，溶于盐酸得黄色溶液，蒸发结晶，得到黄色晶体Z，其中X的质量分数为50%。在500mL浓度为0.100mol/L的Y水溶液中投入锌片，反应结束时称得固体总质量为4.95g。X是Au（2分）；Y是AuCl3（2分）；Z是HAuCl4·3H2O（2分）推理过程如下：要点1：X为不活泼金属,设为一种重金属,但熟悉的金属或者其氯化物与锌的置换反应得到的产物的质量太小,或者其水溶液颜色不合题意,均不合适,经诸如此类的排他法假设X为金，由此Y=AuCl3，则置换反应的计算结果为：2AuCl3+3Zn=3ZnCl2+2Au反应得到Au的质量=0.100mol/Lx0.500Lx197g/mol=9.85g反应消耗Zn的质量=0.100mol/Lx0.500Lx65.39g/molx3/2=4.90g反应后得到的固体质量增重：9.85g–4.90g=4.95g(2分)要点2:由AuCl3溶于盐酸得到的黄色晶体中Au的含量占50%,而AuCl3中Au的含量达65%,可见Z不是AuCl3,假设为配合物HAuCl4,含Au58%,仍大于50%,故假设它是水合物,则可求得:HAuCl4·3H2O的摩尔质量为393.8其中Au的含量为197/394=50%。(2分)其他推理过程，只要合理，也得满分。第8题（11分）新药麦米诺的合成路线如下:NONCHOOCH2SCH3O2NCH(OCH3)2OO2NH2NNH2(CH3O)2COABCDFEClOCH3SHCH3SOCH3SNHNH2OHNOH2NOCH2SCH38-1确定B、C、D的结构式（填入方框）。(各2分,共6分)8-2系统命名：B为3-硫甲基-1，2-环氧丙烷或甲基-2，3环氧丙基硫醚；C为：3-羟基-4-硫甲基-丁肼或1-硫甲基-4-肼基-2-丁醇（各2分，共4分）8-3CH3SH的物理状态最可能是气态，作出以上判断的理由是H2O和CH3OH为液态主要是由于存在分子间氢键,H2S无氢键而呈气态,CH3SH也无氢键,故也可能也是气态。（1分）(其他理由只要合理均得满分。注:其沸点仅6oC;常识:它是燃气的添味剂,其恶臭可导致燃气泄露的警觉。本题的答案可用倒推法得出，只需有取代、缩合等概念而无须预先具备本题涉及的具体反应的知识)。第9题（10分）1997年BHC公司因改进常用药布洛芬的合成路线获得美国绿色化学挑战奖：旧合成路线：CH3CH3AlCl3催化剂CH3COCCH3OOCH3CH3OCOOC2H5CH3ClCH2COOC2H5NaOC2H5H+HONH2_H2O_H2OH3O+CH3CH3CH3COHO布洛芬BACCH3CH3OCH3CH3CH3CH3COHCH3CH3CH3CNOHCH3CH3CH3CNHH新合成路线：CH3CH3CH3COCCH3OOAlCl3催化剂AH2Ni催化剂DCOPd催化剂布洛芬CH3CH3OCH3CH3CH3OHCH39-1写出A、B、C、D的结构式（填入方框内）。(各2分；共8分。不标出非甲基碳上的H不扣分。注：本题除第1个反应外，其他反应可用倒推法得出答案。)9-2布洛芬系统命名：2-[对-异丁苯基]-丙酸或2-[4’-(3’’-甲基丙基)-苯基]-丙酸(2分)第10题（5分）最近有人用一种称为“超酸”的化合物H(CB11H6Cl6)和C60反应,使C60获得一个质子，得到一种新型离子化合物[HC60]+[CB11H6Cl6]－。回答如下问题：10-1以上反应看起来很陌生，但反应类型上却可以跟中学化学课本中的一个化学反应相比拟，后者是：NH3+HCl=NH4Cl(2分)(注:答其他非质子转移的任何“化合反应”得1分)。10-2上述阴离子[CB11H6Cl6]－的结构可以跟图10-1的硼二十面体相比拟，也是一个闭合的纳米笼，而且，[CB11H6Cl6]－离子有如下结构特征：它有一根轴穿过笼心，依据这根轴旋转360o/5的度数，不能察觉是否旋转过。请在图10-1右边的图上添加原子（用元素符号表示）和短线（表示化学键）画出上述阴离子。答案：BBBCBBBBBBBBClClClClClHHHHHClH（3分）参考图形：（注：硼上氢氯互换如参考图形仍按正确论，但上下的C、B分别连接H和Cl，不允许互换。）第11题（10分）研究离子晶体，常考察以一个离子为中心时，其周围不同距离的离子对它的吸引或排斥的静电作用力。设氯化钠晶体中钠离子跟离它最近的氯离子之间的距离为d，以钠离子为中心，则：11-1次近的第二层离子有12个，离中心离子的距离为d2，它们是钠离子。(各1分，总3分)11-2已知在晶体中Na+离子的半径为116pm，Cl-离子的半径为167pm，它们在晶体中是紧密接触的。求离子占据整个晶体空间的百分数。（总1分）答案：晶胞体积V=[2x(116pm+167pm)]3=181x106pm3离子体积v=4x(4/3)π(116pm)3+4x(4/3)π(167pm)3=104x106pm3v/V=57.5%（1分）（有效数字错误扣1分,V和v的计算结果可取4位，其中最后1位为保留数字，不扣分。）11-3纳米材料的表面原子占总原子数的比例极大，这是它的许多特殊性质的原因，假设某氯化钠纳米颗粒的大小和形状恰等于氯化钠晶胞的大小和形状，求这种纳米颗粒的表面原子占总原子数的百分比。（总1分）答案:表面原子为8(顶角)+6(面心)+12(棱中心)=26总原子数为8(顶角)+6(面心)+12(棱中心)+1(体心)=27表面原子占总原子数26/27x100%=96%（1分）注：26和27均为整数值，比值26/27是循环小数0.962,取多少位小数需根据实际应用而定,本题未明确应用场合，无论应试者给出多少位数字都应按正确结果论。11-4假设某氯化钠颗粒形状为立方体，边长为氯化钠晶胞边长的10倍，试估算表面原子占总原子数的百分比。（总5分）答案：计算分两个步骤：步骤一：计算表面原子数。可用n=2、3的晶胞聚合体建立模型，得出