第九章-电位分析法课后习题及答案

第九章电位分析法8.1测得下列电池的电动势为0.972V(25℃)：已知，忽略液接电位，计算CdX2的Ksp。8.2当下列电池中的溶液是pH=4.00的缓冲溶液时，在25℃测得电池的电动势为0.209V：当缓冲溶液用未知溶液代替时，测得电池电动势如下：①0.312V；②0.088V；③－0.017V。试计算每一种溶液的pH值。解根据公式8.3用标准甘汞电极作正极，氢电极作负极与待测的HCl溶液组成电池。在25℃时，测得E＝0.342V。当待测液为NaOH溶液时，测得E＝1.050V。取此NaOH溶液20.0mL，用上述HCl溶液中和完全，需用HCl溶液多少毫升？8.425℃时，下列电池的电动势为0.518V（忽略液接电位）：计算弱酸HA的Ka值。8.5已知电池测得E＝0.672V。计算HA的离解常数（忽略液接电位）。8.6测得下列电池电动势为0.873(25℃)：试计算Cd(CN)24-的稳定常数。8.7为了测定CuY2-的稳定常数，组成下列电池：25℃时，测得电池电动势为0.277V，计算KCuY2-值。8.8有下列电池30℃时，测得E＝0.07V。计算溶液中[Sn4+]/[Sn2+]比值（忽略液接电位）。8.9在60mL溶解有2mmolSn2+溶液中插入铂电极(+)和SCE(-)，用0.10mol·L-1的Ce4+溶液进行滴定，当加入20.0mL滴定剂时，电池电动势的理论值应是多少？8.10在0.01mol·L-1FeSO4溶液中，插入铂电极(+)和SCE(-)，25℃时测得E＝0.395V，有多少Fe2+被氧化为Fe3+？8.1120.00mL0.1000mol·L-1Fe2+溶液在1mol·L-1H2SO4溶液中，用0.1000mol·L-1Ce4+溶液滴定，用铂电极(+)和SCE(-)组成电池，测得电池电动势为0.50V。此时已加入多少毫升滴定剂？8.12对下列电池测得E＝-0.285V，计算CrO42-的浓度（忽略液接电位）。已知Ksp,Ag2CrO4=9.0×10-12。8.13设溶液中pBr=3,pCl=1，如果用溴电极测定Br-活度，将产生多大的误差？已知电极的KCl-,Br-=6×10-3。8.14某种钠敏感电极的选择系数KNa+,H+约为30(说明H+存在将严重干扰Na+的测定)。如用这种电极测定pNa=3的Na+溶液，并要求测定误差小于3％，则试液pH必须大于多少？8.15以SCE作正极，氟离子选择性电极作负极，放入1.00×10-3mol·L-1的氟离子溶液中，测得E＝-0.159V。换用含氟离子试液，测得E＝-0.212V。计算试液中氟离子浓度。8.16有一氟离子选择性电极，KF-,OH-=0.10,当[F-]=1.0×10-2mol·L-1时，能允许的[OH-]为多大（设允许测定误差为5％）？8.17在25℃时用标准加入法测定Cu2+浓度，于100mL铜盐溶液中添加0.1mol·L-1Cu(NO3)2溶液1mL，电动势增加4mV。求原溶液的总铜离子浓度。8.18将钙离子选择性电极和SCE置于100mLCa2+试液中，测得电位为0.415V０。加入2mL浓度为0.218mol·L-1Ca2+标准溶液后，测得电位为0.430V。计算Ca2+的浓度。8.19下列体系电位滴定至化学计量点时的电池电动势（用ＳＣＥ作负极）为多少？(1)在1mol·L-1HCl介质中，用Ce4+滴定Sn2+；(2)在1mol·L-1H2SO4介质中，用Fe3+滴定U(ＩＶ)；(3)在1mol·L-1H2SO4介质中，用Ce4+滴定VO2+。8.20表8-2是用0.1000mol·L-1NaOH溶液电位滴定某弱酸试液(10mL弱酸＋10mL(1mol·L-1)NaNO3＋80mL水)的数据。(1)绘制pH-V滴定曲线及ΔpH/ΔV-V曲线，并求Vep。(2)用二阶微商法计算Vep，并与(1)的结果比较。(3)计算弱酸的浓度。(4)化学计量点的pH值应是多少？