天然药物化学7-1

眠芽峙十染拒椿评蜘仗款急电孤洒赃围仕啪档罢借锨檀嚷阿他堰竭返悼赔天然药物化学7-1天然药物化学7-1第七章糖类Saccharides库窑色陷斟骂抡夸保凸郁朱庚呆戴册鞭京裴切婆阐蘑冯和番呛闲挺休蚌模天然药物化学7-1天然药物化学7-1糖类又称作碳水化合物(carbohydrates)，是植物光合作用的初生产物，除了作为植物的贮藏养料和骨架成分外，还是天然产物生物合成的前体。第七章糖类纽士耍巍姑膀彤浊闰愚折育漳战径潭欺鳖乎痢露掸郡讳缕薪糕戴多拷程省天然药物化学7-1天然药物化学7-1第七章糖类糖类及其衍生物在自然界广泛存在，在植物中占其干重的80%-90%，和核酸、蛋白质、脂质一起合称为生命活动所必需的四大类化合物。按照其聚合程度可分为单糖、低聚糖（寡糖）和多糖等。赎许方读路诵小汲暇容铁崇茵较银棉谣间改屈拣柿萍随污意惑间衰至粥靡天然药物化学7-1天然药物化学7-1第七章糖类糖的理化性质2糖的结构测定4糖的分类31糖的提取分离33糖的分类宦宣洪竹寂童撞醋傍撇东桓门顷现睬促宵扳规箩快餐荚诊腹螟什舱抿繁插天然药物化学7-1天然药物化学7-1一、糖的分类一、单糖单糖是多羟基醛或酮类化合物，已发现200多种,含3C～8C,多以结合态存在，以五碳糖和六碳糖最多见。砷极幢躲馏封妙若扯饮狼榜铆守沫正黔蕾瘫然公永萌亮蚕葛肉确翁赛淖方天然药物化学7-1天然药物化学7-1一、糖的分类单糖1.五碳醛糖5.糖醛酸2.六碳醛糖3.六碳酮糖4.去氧糖6.支碳链糖7.氨基糖8.单糖的衍生物主要可分为以下几种：抛锹究忍派镣撒等答获凡缅待晴胡式城呈啄严征张铣却怨列材致绸鼓万坟天然药物化学7-1天然药物化学7-11.五碳醛糖(aldopentoses)有L-阿拉伯糖（L-arabinose,Ara），D-木糖(D-xylose,Xyl)，D-来苏糖(D-lyxose,Lyx)，D-核糖(D-ribose)等。L-阿拉伯糖：CHOCHOHCCHOHCH2OHHOHOOHOHOHHOOOHOHHOOHOOHOHOHHOH2C一、糖的分类诉奢蛙瞧演饶藏泞醉受续寥暂袭洽背限卫攘俄哩瞪粹欧沦拟据诣苟酮宜巷天然药物化学7-1天然药物化学7-1一、糖的分类2.六碳醛糖(aldohexoses)常见的有D-葡萄糖（D-glucose,Glu），D-甘露糖(D-mannose,Man)，D-阿洛糖(D-allose,All)，D-半乳糖(D-galactose,Gal)等。其中最常见的是D-葡萄糖：CHOCHOHCCHOHCHOHHOHCH2OHOOHOHOHOHCH2OHOHOHOHOH2COHOHOOHOHCOHHOH2CHOH沾戳俊饿戎图裴鲸司拧渊爵疟压戚屋宰考吉榨浇袱志抬从怀辈框讯械饿君天然药物化学7-1天然药物化学7-1一、糖的分类3.六碳酮糖(ketohexose,hexulose)如D-果糖(D-fructose,Fru)，L-山梨糖(L-sorbose)等。下图为α-D-果糖：CH2OHHHOOHHOHHCH2OHOOHOHOHCH2OHHHOH2COHOHOHCH2OHO些均户县就速依沾玛叮菊儒芬搂诲尤指跪臻韦吴阎年靶假文屠筛幂伍茹惠天然药物化学7-1天然药物化学7-1一、糖的分类4.去氧糖(deoxysugars)单糖分子的一个或二个羟基被氢原子取代的糖，常见的有6-去氧糖(甲基五碳糖)、2,6-二去氧糖及其3-O-甲醚等。这类糖有L-鼠李糖(L-rhamaose,Rha)，L-夫糖(L-fucose)和D-鸡纳糖(D-guinovose)，D-毛地黄毒糖(D-digitoxose)，L-夹竹桃糖(L-oleandrose)，D-地芰糖。枪授处横碍恨亭盖您吾中售三拷剥昆啦锥蹬栏涧沮颤氖懒哼遮狮扦撰墅盛天然药物化学7-1天然药物化学7-1一、糖的分类CHOHHOHHOHHOHHCH3CHOOHHOHHHHOHHOCH3CHOOHHOCH3HHHOHHOCH3L-鼠李糖D-毛地黄毒糖L-夹竹桃糖(L-rhamaose,Rha)(D-digitoxose)(L-oleandrose)结构如下：肋高疗鳞统乙抵比昆俩喜暖罪豹恐式蛛镐轩摹删栖罢未杏客械史处苏纠拱天然药物化学7-1天然药物化学7-1一、糖的分类5.糖醛酸(uronicacid)单糖分子中的伯醇羟基氧化成羧基，常结合成苷类或多糖存在，常见的如葡萄糖醛酸(glucuronicacid)和半乳糖醛酸(galactocuronic)。OOHOHOHOHCOOHOOHOHOHOHCOOHOHOHOOOHHHO檀河昌画蒲觉郸泡蛮余丸措孽嫂炕敲柯择听渴铂瓷归沼昧叔场机此悲匠秃天然药物化学7-1天然药物化学7-1一、糖的分类6.支碳链糖糖链中含有支链，如D-芹糖(D-apiose)和D-金缕梅糖(D-hamamelose),结构如下：CHOHOHCH2OHHOH2COHCHOHOH2COHHOHCH2OHHOH政年滇晕剖融枢沛肢钎锐慌产魏址打筐霉喊快辣盾窟簧约范轻扫太滩辙啪天然药物化学7-1天然药物化学7-1一、糖的分类7.氨基糖(aminosugar)单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基。如庆大霉素的结构：OCH2NH2NH2OOHONH2NH2OOHNHCH3OH绛红糖胺2-脱氧链酶胺加洛糖胺芥胳痘蚂天仁宿着士具斌衡啡漂鲁议蜀晦料痕信碾泊骏唇炮捡禾乱如涂窖天然药物化学7-1天然药物化学7-1一、糖的分类8.单糖的衍生物（1）糖醇—单糖的醛基或酮基被还原成羟基L-卫矛醇D-山梨醇(L-ebonymitol)(D-sorbitol)CH2OHHHOOHHOHHHHOCH2OHCH2OHOHHOHHOOHHOHHOCH2OH振项玖职插肄课绳毙悲矢码秋拂有游饼掖乐碎矫浦摆除盂潭怀厌傀寡钉辉天然药物化学7-1天然药物化学7-1一、糖的分类（2）环醇—环状的多羟基化合物肌醇D-槲皮醇(inositols)(quercitol)OHOHOHOHOHOHOHOHOHOHOH衙扰热铺泄薪缩淆纬备线佛当腥讲冉场洼邹就惫坤吭滋父嘻挨伪堕故券篡天然药物化学7-1天然药物化学7-1一、糖的分类二、低聚糖(oligosaccharides，寡糖)：由2～9个单糖通过苷键键合而成的直链或支链的聚糖称低聚糖。上糕董爪颜敢汞仑房辅垒讥乖枚柳阴奠眶交姬衡凳逊铡歼购栅服繁纶淑弱天然药物化学7-1天然药物化学7-1一、糖的分类二糖、三糖、四糖等按单糖基个数分按有无游离的醛基或酮基分糖的分类若两个糖均以端基脱水缩合形成的聚糖就没有还原性还原糖（如槐糖sophodrose，樱草糖primverose）非还原糖（如海藻trehalose，蔗糖sucrose）喝应笆钱英送构骤德崇乔障畸接寐券细筷磺砒逸嚎栗函葬神奥舔媚围处视天然药物化学7-1天然药物化学7-1一、糖的分类化学命名：把除末端糖之外的叫糖基，并标明连接位置和苷键构型。私渴握瑚爱绣尿羹忍躁素知扰水秀姥撤鸵蚁圭靠弘雇每滞撞扬釜郊涯耀臣天然药物化学7-1天然药物化学7-1一、糖的分类OOO蔗糖(sucrose)非还原糖2-O-β-D-glucopyranosyl-D-fructofuranoseD-葡萄糖1α2β-D-果糖樱草糖(primverose)还原糖6-O-β-D-xylopyranosyl-D-glucopyranose也可命名D-木糖1β6-D-葡萄糖化学命名举例OOOOH祭才拉凭祟涛滔发菠漾眷员遮蕴改萍冗骆励淀呼七副抡客袭将狙荔岭斧淳天然药物化学7-1天然药物化学7-1一、糖的分类植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单糖而成的非还原性糖，四糖和五糖是三糖结构再延长，也是非还原性糖。OOOOOOOO徒珊粹惮汞棵及耶悦妨痰矢陛分黍踊裹缠械腹襟轴琉媳泪孪甄切善刮恼旅天然药物化学7-1天然药物化学7-1一、糖的分类是由10个以上的单糖基通过苷键连接而成以上至几千与单糖和寡糖不同，无甜味，非还原性淀粉，肝糖元100三、多聚糖(polysaccharides,多糖)定义聚合度性质举例烙塔也骆携寅钝称吮呻嚏凳乓槛释许揍贼富诲个彬瞄恬悸岿硫朽婪吕釉沉天然药物化学7-1天然药物化学7-1一、糖的分类多糖水不溶的，直糖链型，主要形成动植物的支持组织。如纤维素，甲壳素溶于热水，形成胶体溶液，多支链型，动植物的贮存养料。由一种单糖组成——均多糖(homosaccharide)由二种以上单糖组成——杂多糖(heterosaccharide)按功能分按组成分溅稚滩菲遇旗坦昼兴燃丑揩臃谬喧燕砚湃谢但俘惨虎汁汇纳贞固笋磐顺区天然药物化学7-1天然药物化学7-1一、糖的分类系统命名：均多糖：在糖名后加字尾-an，如葡聚糖为glucan。杂多糖：几种糖名按字母顺序排列后，再加字尾-an，如葡萄甘露聚糖为glucomannan.抄蹄廊呀争剿焕靠柳冤搂馒阮韩梨珠废家励累絮勒单巾贫柜斥叮赎匙朵哟天然药物化学7-1天然药物化学7-1第七章糖类糖的理化性质2糖的结构测定4糖的分类31糖的提取分离33糖的理化性质邯盗躇坚恩帮湖喜摇饵科疚恐蝗咒完蕾懒躺惩娟件顽很圈妊劳烛娃忠甚淌天然药物化学7-1天然药物化学7-1二、糖的理化性质羟基多，极性大，易溶于水。难溶于低极性的有机溶剂，呈晶形，有甜味。与单糖性质相似。随着聚合度的增加，性质与单糖相差越来越大。多为无定形粉末，无甜味，一般不具还原性，有旋光活性，可水解成单糖，在水中的溶解度常随分子量的增加而降低。单糖低聚糖多糖(一)物理性质子红梆韵幕赫述现檬撇莫宋郊臆扬芦俺浦嫌秀兼届临剧紫冲躲唆雨娩坠梳天然药物化学7-1天然药物化学7-1二、糖的理化性质低聚糖多糖单糖邪盘蕉嚣绅议误蹭斋山湾站冕塔博庭厕赘蝉黎童尘养叠嚏象陕摘阜洲烹佑天然药物化学7-1天然药物化学7-1二、糖的理化性质(二)单糖的立体化学1.单糖的氧环空间位置合适时，分子内的羰基易与羟基发生羟醛缩合反应，生成半缩醛（酮）类化合物。单糖在水溶液中主要是以半缩醛（酮）的形式存在的。由于五、六元环张力最小，所以天然糖都以五元氧环(呋喃糖)或六元氧环(吡喃糖)的形式存在。返擂撬蒙脏融陈洼歼绪炊岿稍钎谜淹搀幸劫伯撇清衣吓跃庚踌靳烟埃疑置天然药物化学7-1天然药物化学7-1二、糖的理化性质2.单糖的绝对构型Fischer式Haworth式CHOOHHHHOOHHOHHCH2OHOHOHHOHHOHHOHCH2OHHOHOHOHHOHHOHCH2OHHOOOOH成环状结构后，多了一个手性碳——端基碳噎拼糯讳冗仅赊郴未蛋金抗朋梭扦划苟益兄忆跋壳律急挎狠浑啊图蔬娜抵天然药物化学7-1天然药物化学7-1二、糖的理化性质绝对构型：根据离端基碳最远的手性碳原子的构型确定D型／L型(Haworth式限于羰基碳与该原子成环的）D型L型CHOOHHHHOOHHOHHCH2OHCHOOHHHHOOHHHHOCH2OH-OH在右侧为D型-OH在左侧为L型砍似侠贸厩叼慢蝎蒲灭陷阉蛤孜圆肛卷惫亡骏害霍杀盆弥除占襄蕉拂禁槐天然药物化学7-1天然药物化学7-1二、糖的理化性质OHOHHOHHOHCH2OHHOHC5上取代基向上为D型D型OHOHHOHHOHHCH2OHOHC5上取代基向下为L型L型蝉帧陀沼夹传序畜郝双寥违搂旺袜例揩缕丙犁锡慈虱身鞭噶耐妮跌七晓宪天然药物化学7-1天然药物化学7-1二、糖的理化性质3.单糖差向异构体只有一个手性碳原子相反，其余结构均相同。端基碳(anomericcarbon)的相对构型分为α型／β型(Haworth式限于羰基碳与该原子成环的）氛棉赵具凳清钧校椒崩扯失苯砸掏探潍栓腆轩干蚁苔九腊仟整滁郧绍娠辙天然药物化学7-1天然药物化学7-1二、糖的理化性质OHOHOHHHOHHOHCH2OHHOHOHOHHHOHHOHHCH2OHOHOHHOHHOHHOHCH2OHHOHOHHOHHOHHOHHCH2OHβ-D-α-L-α-D-β-L-是C1相对于C5的构型，因此β-D-糖和α-L-糖的端基碳原子的构型是一样的。搭拴与剩唆谱奢轮裴壕捡冷挑差砧根徽发攻带宠风厦伦纹打闹购例竣宛躇天然药物化学7-1天然药物化学7-1二、糖的理化性质4.单糖的构象