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磷化工废水一、废水的特性磷化工产生工艺主要包括热法生产工艺和湿法生产工艺两种,磷化工初级产品是指黄磷、磷酸以及低浓度磷肥等,其他的磷化工产品都是由他们转化的,生成这些产品具有投入多、能耗高、污染大等特点。磷化工在加工生产中都要产生大量的含有磷、氟、硫、氯、砷、碱、铀等有毒有害物质的废水。二、废水的处理方法1、有机磷化工废水治理方案采用三效浓缩预处理、石灰碱解、SBR生化处理三段综合治理有机磷化工废水的技术方案。其工艺流程如图1石灰絮凝剂废水集中池碱解预处理沉降池出水池盐酸解毒剂烧碱含盐废水池调酸解毒污泥浓缩稀释预曝池母液循环套用空气冷凝水去集中池SBR生化池蒸发浓缩结晶分离滤饼去填埋总排水池稀释回水固型物出售废水排放图1、有机磷化工废水处理工艺流程示意图药剂的投加:三效浓缩处理后的综合废水再进入碱解处理工序,将综合废水用5%~10%的石灰乳调节pH至10~11,在常压下进行5~6h的碱水解反应;完后将pH调节至7~8,进入下一工艺。2、含氟磷化工废水的处理方案采用电石渣和粉煤灰处理高浓度含氟含磷化工废水的方法。投加的药剂:电石渣、聚丙烯酰胺(PAM)及粉煤灰。3、无机磷化工废水处理无机磷化工废水中磷的去除方法主要有:1、化学沉淀法。比如投加钙盐、铁盐、铝盐、镁盐、铵盐等与废水中的磷、氟、砷反应生成难溶物沉淀,如铁离子与磷生成磷酸铁,与砷反应生成砷酸铁,与氢氧根反应生成氢氧化物,铝离子生成磷酸铝,氢氧化铝;镁离子生成磷酸氢镁,氢氧化镁,磷酸氨镁;氨盐主要是生成磷酸氨镁,此法较适于磷铵生产系统,达标排放需增加生化处理流程;2、吸附法,比如投加纳米碳酸钙、粉煤灰或改性粉煤灰、蒙脱石、活性碳等。吸附磷化工废水中磷酸根或生成微细沉淀,从而使得废水达标排放。无机磷化工废水中砷的去除方法主要有:硫化法、铁盐、交换吸附法。如向废水中加入硫化物或铁盐,生成三硫化二砷或砷酸铁等沉淀或被吸附而除去。无机磷化工废水中氟的去除方法主要有:石灰乳法、铁盐、铝盐、氯化钙。造纸废水一、废水的特性造纸生产废水中含有大量的有机污染物和有毒有害物质,是一种危害很大的工业废水。造纸废水主要来自造纸工业生产中的制浆和抄纸两个生产过程。制浆产生的造纸废水,污染最为严重。洗浆时排出废水呈黑褐色,称为黑水,黑水中污染物浓度很高,BOD高达5—40g/L,含有大量纤维、无机盐和色素。漂白工序排出的造纸废水也含有大量的酸碱物质。抄纸机排出的造纸废水,称为白水,其中含有大量纤维和在生产过程中添加的填料和胶料。1、黑液黑液中所含的污染物占到了造纸工业污染排放总量的90%以上,且具有高浓度和难降解的特性,它的治理一直是一大难题。黑液中的主要成分有3种,即木质素、聚戊糖和总碱。2、中段水制浆中段废水是指经黑液提取后的蒸煮浆料在筛选、洗涤、漂白等过程中排出的废水,颜色呈深黄色,占造纸工业污染排放总量的8%~9%,吨浆COD负荷310kg左右。中段水浓度一般在1,000~1,500mg/L,BOD和COD的比值在0.20~0.35之间,可生化性较差,有机物难以生物降解且处理难度大。中段水中的有机物主要是木质素、纤维素、有机酸等,以可溶性COD为主。其中,对环境污染最严重的是漂白过程中产生的含氯废水。3、白水白水即抄纸工段废水,它来源于造纸车间纸张抄造过程。白水主要含有细小纤维、填料、涂料和溶解了的木材成分,以及添加的胶料、湿强剂、防腐剂等,以不溶性COD为主,可生化性较低,其加入的防腐剂有一定的毒性。白水水量较大,但其所含的有机污染负荷远远低于蒸煮黑液和中段废水。二、废水的处理方法1、常见处理工艺基本工艺流程是源头治理与末端治理相结合。如碱法化学浆企业基本都采用碱回收技术处理造纸黑液、好氧生化技术处理综合废水的工艺路线,其中的好氧生化处理大多采用完全混合活性污泥处理工艺,根据原水水质情况部分企业在好氧生化前采用水解预处理降低进入好样单元的污染负荷;生产化机浆的企业各工序废水经源头治理(纤维回收)和充分回用后,剩余部分排入末端治理系统,末端治理采用厌氧-好氧处理工艺,其中的厌氧单元多采用IC反应器、UASB反应器等形式,好氧单元采用完全混合活性污泥技术;废纸浆企业根据综合废水水质情况多采用混凝沉淀(气浮)-好氧生化、厌氧(水解)-好氧生化处理技术;商品浆造纸企业废水经源头治理(纤维回收)和充分回用后,剩余部分多采用好氧生化处理技术。随着新修订《制浆造纸工业水污染物排放标准》(GB3544)的加严,国内制浆造纸企业大多在生化处理后新增了深度处理措施,行业内采用较多、运行稳定的技术主要有混凝沉淀和Fenton氧化技术,这两种技术均取得了较好的效果。制浆造纸废水主要工艺流程包括源头治理和末端治理两部分,其中的末端治理系统包括一级、二级和深度处理单元,各级处理工艺的选择应根据实际水质情况和处理要求,经分析论证后具体确定。2、各种工艺的流程图一、生物接触氧化法二、Carrousel氧化沟处理麦草浆中段废水三、完全混合式活性污泥法处理造纸废水压缩空气溶气水N,P混凝剂废水排放一沉池曝气池二沉池气浮池污泥浓缩浓缩池脱水机四、高温厌氧法处理纸浆厂废水印染废水一、废水的特性印染废水具有有机物含量高、色度高、难生化降解物质多、水量大,以及组分复杂物等特点,属于难处理的工业废水。印染废水中含有染料、浆料、助剂、油剂、酸碱,纤维杂质及无机盐等,其中染料中的硝基和胺基化合物,以及铜、铬、锌、砷等重金属元素,具有较大的生物毒性。不同印染厂加工工艺不同,一般主要有前处理(包括烧毛、退浆、煮练、漂白、丝光等工序)、染色、印花和整理等工序。印染过程中各工序排出的废水组成了印染废水。二、废水的处理方法1.印染废水的一般处理方法:印染废水处理方法主要有物理化学法和生物法。物理化学方法中,常用的有吸附法,它是利用多孔性的固体物质使废水中的一种或多种物质被吸附在固体表面而去除的方法。混凝沉淀法可降低印染废水的色度,去除呈胶体状态的染料。常用的混凝剂分无机盐类(如硫酸铝、明矾、三氯化铁等)和高分子混凝剂(如碱式氯化铝、聚丙烯酸鞍PAM)两种;气浮法针对印染废水中含有机的胶体颗粒、呈乳浊状的各种油脂类杂质、细小纤维和疏水性合成纤维的纤毛等,预先使用混凝剂进行混凝,则分离效果更佳;电解法以往多用于处理含氰、含铬电镀废水,近年来开始用于处理印染废水,该法的脱色效果显著,产泥量少,处理时间短,但电耗和电极材料消耗较大,宜用于小水量废水处理;氧化脱色法可用于经生物法、混凝法处理后仍有较深颜色的出水的进一步脱色处理,主要有氯氧化法、臭氧化法和光氧化法。生物处理法中,厌氧法的优点是应有范围广,能耗低,剩余污泥少,耐冲击负荷能力强,缺点是设备的启动时间长,出水水质无法达标,需进一步处理。活性污泥法是好氧生物处理的一种主要方法,利用好活性污泥的吸附和氧化作用,去除废水中的有机污染物质。生物膜法是与活性污泥法并列的另一种好氧生物处理法,该法通过生长在填料,如滤料、盘面等表面的生物膜来处理废水,主要有生物接触氧化法、生物转盘和生物炭法等。A/O工艺主要原理是:在生物选择池内,微生物能通过酶的快速转移机理迅速吸附污水中大部分可溶性有机物,经历一个高负荷的基质快速积累过程,对进水水质、水量、PH和有毒有害物质起到较好的缓冲作用,同时对丝状菌的生长起到抑制作用,可有效防止污泥膨胀。在好氧池经历一个较低负荷的基质降解过程,完成对污水中有机物质的降解,达到废水处理的目标。A/O工艺不仅在时间上创造“缺氧—好氧”阶段,而且在空间上也可以创造“缺氧—好氧”条件,使微生物交替地处于“缺氧—好氧”周期性变化之中,具有较好的生物脱氮除磷功能。印染废水的处理工艺流程如图1所示;图1印染废水处理流程图2、印染废水常见处理工艺印染废水--典型工艺1适合原水SS含量高,B/C低,可生化性差的废水原水细格栅集水池调节池厌氧水解射流曝气气浮分离混凝气浮达标排放污泥浓缩污泥脱水干化焚烧或外运污泥回流NaOHPACPAM降温/格栅调节池反应池沉淀/气浮水解酸化好氧池二沉/过滤放流池污泥回流剩余污泥物化污泥污泥池图2印染废水--典型工艺1印染废水--典型工艺2适合原水SS含量低,B/C低,可生化性差的废水降温/格栅调节池水解酸化好氧池污泥回流二沉/过滤放流池剩余污泥污泥池图3印染废水--典型工艺2印染废水--典型工艺3适合原水SS含量高,B/C高,可生化性好的废水(采用淀粉退浆废水)NaOHPACPAM降温/格栅调节池反应池沉淀/气浮好氧池二沉/过滤放流池污泥回流剩余污泥物化污泥污泥池图4印染废水--典型工艺3皮革废水一、废水的特性目前制革工业生产工艺废水主要包括预浸水废水、脱毛浸灰废水、脱灰和软化废水、浸酸废水、铬鞣废水、复鞣染色废水,约占总废水量的50%,但却包含了绝大部分的污染物,各种污染物占其总量的质量分数为:CODcr80%,BOD575%,SS70%,硫化物93%,氯化钠50%,铬化合物95%。制革废水的特点为:水质水量波动大;可生化性好;悬浮物浓度高,易腐败,产生污染量大;废水含S2-和铬等有毒化合物。二、废水的处理方法1、含铬废水的预处理对于含铬废水预处理目的使含铬废水在进入综合废水处理系统之前大幅降低水中Cr3+质量浓度,以保证后序工艺的正常运行和处理效果。含铬废水预处理通常采用碱沉淀法,产生Cr(OH)3沉淀。含铬废水处理工艺流程如图1所示。碱液空气泵上清液含铬废水含铬废水储池含铬废水反应沉淀池综合污水处理系统污泥脱水机安全处置图1含铬废水的预处理工艺流程图加药系统:含铬废水需投加质量分数35%的NaOH,控制pH为8.4~8.6。2、预处理工艺的选择预处理的主要作用是去除尽可能多的SS、油类、铬离子和硫化物,降低有机物和有毒物质浓度,以确保后续生物处理的高效稳定运行。混凝沉淀和气浮是皮革废水常用的预处理方法。混凝沉淀,主要是通过向废水中投加NaOH、硫酸亚铁、PAC、PAM等药剂,使水中的硫化物和铬离子沉淀而去除;而气浮,主要是通过向水中投加破乳剂和絮凝剂,并通过微小气泡的上浮和粘附作用,使水中的油类物质和SS得到有效去除,同时还可对废水进行预曝气,有效降低废水污染负荷。对于预处理工艺,需要结合后续生物处理工艺选择。在采用接触氧化法作为生物处理工艺时,对预处理的要求严格,如果预处理达不到预期目标,将会影响后续接触氧化法的处理效果,因而影响整个系统的运行稳定性。3、废水处理方案传统的制革废水处理技术是将各工序废水收集混合,一起纳入污水处理系统,但由于废水中含有大量的硫化物和铬离子,极易对微生物产生抑制作用。所以目前比较合理的是“原液单独处理、综合废水统一处理”的工艺路线,将浸灰废水、铬鞣废水、复鞣染色废水分别进行处理并回收有价值的资源,然后与其它废水混合统一处理。图2是一般皮革废水的综合废水的处理工艺流程图泵泵综合废水格栅及提升水池平流式沉淀池曝气调节池上清液混凝反应池混凝沉淀池A/O生化池二沉池ABFT脱氮池中间水池污泥浓缩池离心脱水机无害化处理泵滤池排放图2A/O深度处理工艺流程加药系统:曝气调节池入口端和末端设加药点,池内可投加FeSO4及PAM。4、污泥脱水污泥脱水部分由脱水间、加药间、变电所与鼓风机房合建。总污泥进料浓度以3%计,离心脱水机工作时间以16h计。PAM浓度0.1%,投加量以污泥干重的0.4%计。污泥脱水后的泥饼用皮带输送机送到污泥外运间,由污泥汽车运输进行无害化处理。橡胶废水一、废水的特性合成橡胶废水主要来自合成橡胶生产中的凝聚、洗涤及挤压工序,排放量大,毒性强,水质成分复杂,其中COD为300~2000mg/L,BOD为100~360mg/L。天然生胶则是洗涤凝块和制胶的机械用水,大部分为可溶性有机物,还有泥沙、树叶等杂质。这些废水含有两种主要的潜在污染物,有机炭和氨态氮,酸度高,且含有大量有机物;同时天然橡胶的生产受到割胶季节性的影响,制胶厂每年约有4个月的停产时间,这期间无生产废水的生成。二、废水的处理方法目前,国内对橡胶废水的处理主要有以下几种;厌氧-氧化塘自然曝气法;厌氧-活性污泥机械强制曝气氧化法;氧化塘-活性污泥机械强
本文标题:五种废水
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