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吉林大学化学学院分析化学教研室-1-1化学分析习题第一章习题1.在做重量分析和滴定分析实验时如遇到下列情况,请回答各造成的是系统误差还是随机误差,如何消除?(1)天平零点稍有变动;(2)沉淀由于溶解度而损失;(3)过滤时出现透滤现象,没有及时发现;(4)标准样品保存不当,失去部分结晶水;(5)移液管、容量瓶相对体积没有进行校准;(6)天平两臂不等长;(7)滴定管读数时最后一位估计不准;(8)移液管转移溶液之后残留量稍有不同.2.确定下面各数的有效数字位数.(1)91.4(2)7.012(3)6.00×10-4(4)0.007(5)1.47×10-5(6)pH=9.243.计算下面运算结果的(a)标准偏差;(b)相对标准偏差;(c)将结果修约为恰当的有效数字位数.(1)16.9286(±0.0001)+16.8795(±0.0001)=33.8081(2)23.6(±0.2)+0.184(±0.006)=23.784(3)313.7(土0.1)+97.0(±0.1)-14.36(±0.08)=396.34(4)64.4(土0.2)×0.381(±0.001)=24.5364(5)89097.1)02.0(83.4)02.0(36.6)01.0(51.8)03.0(67.29(6)6603.23)0001.0(2775.12)0001.0(6349.12)0001.0(2048.0)]01.0(12.3)02.0(4.44[4.测定某样品的含氮量六次平行测定的结果是20.48,20.55,20.58,20.60,20.53,20.50(%).(1)计算这组数据的平均值、中位数、全距、平均偏差、标准偏差和相对标准偏差;(2)若此样品是标准样品,含氮量为20.45%,计算测定结果的绝对误差和相对误差.5.纯NaCI样品中C1%的8次分析结果为59.83,60.04,60.45,59.88,60.33,60.24,60.28,59.77.计算平均值、标准偏差、相对标准偏差、平均值的绝对误差和相对误差.6.一种特殊的分析铜的方法得到的结果偏低0.5mg,若用此法分析含铜约4.8%的矿石,且要求由此损失造成的相对误差小于0.1%,那么最少应称样多少克?若要求相对误差小于0.5%,又应称样多少克?7.如何配制下列溶液(1)用浓盐酸(密度1.19,37%(w/w))配制2.0L约0.12mol/L的HCl溶液;(2)用2.170mol/LHCl配制500.0mL0.1200mol/LHCl溶液;(3)用固体NaOH配制500ml0.10mol/LNaOH溶液;(4)用浓NaOH溶液(密度1.525,50%)配500mL0.10mol/LNaOH溶液.8.计算HCl标准溶液的浓度.(1)滴定0.2056g基准Na2C03(产物C02)消耗37.84mLHCl溶液.(2)滴定由0.3458g基准Na2C2O4得到的Na2C03(产物C02)消耗45.88mLHCI溶液.9.标定下列物质时消耗滴定剂均为20~25mL,试计算应称取基准物质多少克?(1)用Na2C03标定0.10mol/LHCI溶液;(2)用Na2B4O7·10H20标定0.080mol/LHCI溶液;(3)用草酸H2C204·2H20标定0.15mol/LNaOH溶液;(4)用磷苯二甲酸氢钾KHC8H4O4标定0.10mol/LNaOH溶液.吉林大学化学学院分析化学教研室-2-210.某酸的相对分子质量为80.00,含此酸的试样1.6000g用标准NaOH溶液滴定,如果试样中酸的百分含量正好是NaOH溶液浓度的50倍,问滴定时将耗去NaOH溶液多少毫升?11.石灰试样0.2500g,用0.2495mol/LHCI溶液滴定消耗27.65mL,计算钙的百分含量.12.将25.00mL食醋样品(d=1.06)准确稀释至250.0ml,每次取25.00mL,以酚酞为指示剂用0.09000mol/LNaOH溶液滴定,结果平均消耗NaOH溶液21.25mL,计算醋酸的百分含量.13.测定铁矿中铁的含量时,称取试样0.3029g,使之溶解并将Fe3+还原成Fe2+后,用0.01643mol/LK2Cr2O7、溶液滴定耗去35.14mL,计算试样中铁的百分含量.如果用Fe2O3表示,该K2Cr2O7对Fe2O3的滴定度是多少?14.滴定0.7050g含Na2C2O4·H20和H2C2O4·2H20及惰性物的样品,消耗0.1070mol/LNaOH34.40mL.滴定后将溶液蒸发至干,并灼烧至Na2C03,残渣溶于水后,用50.00mL0.1250mol/LHCl处理,中和过量的HCl消耗2.59mLNaOH.计算样品中Na2C2O4·H20和H2C2O4·2H20的含量.15.测定氮肥中氨的含量:称取试样2.000g,定容于250mL容量瓶中,取25mL置于蒸馏瓶中,加入过量浓NaOH溶液,加热蒸馏,用50.00mL0.05080mol/LH2SO4标准溶液吸收,再用0.1002mol/LNaOH溶液滴定,消耗21.30mL,计算氮肥中NH3的含量.第二章习题*1.计算下列溶液的离子强度(1)0.10mol/LHNO2-0.05mol/LNaN02;(2)0.033mol/L(NH4)2S04-0.060mol/LNH3;(3)0.0475mol/LHCOOH-0.100mol/LHCOONa;(4)0.0447mol/LHC2H302-0.0500mol/LNaC2H302.2.计算0.05mol/LNH4Cl-0.06mol/LNH3溶液的,γH+和,γNH4+,并计算该离子强度下NH4+的浓度常数Ka(I).3.已知I=0.1时Zn-CN配合物的形成常数lgβ4=16.7,求I=0的β4(I=0).4.已知I=0.1时AgCl的KSP=3.2×10-10,计算I=0时的KSP(I=0).5.由EDTA的K1~K6值计算其逐级质子化常数K1H~K6H和累积质子化常数β1H~β6H的值.6.计算下列反应的平衡常数(1)I2+5Br2+6H20=2IO3-+10Br-+12H+EBr2/Br-=1.087V,EIO3-/I2=1.20V;(2)Cr2++Fe=Cr+Fe2+ECr2+/Cr=-0.91V,EFe2+/Fe=-0.440V;(3)Mg+Cl2=Mg2++2Cl-ECl2/Cl-=1.359V,EMg2+/Mg=-2.37V;(4)5Mn02+4H+=2MnO4-+3Mn2++2H20EMn02/Mn2+=1.23V,EMnO4-/Mn02=1.695V;(5)Ag++2S2O32-=Ag(S2O3)23-EAg+/Ag=0.799V,EAg(S2O3)23-/Ag=0.017V;(6)CuI=Cu++I-ECuI/Cu=0.185V,ECu+/Cu=0.518V.7.已知下列弱酸的pKa值,计算各酸的Ka值及其共轭碱的Kb值和βnH值并根据pKa的大小比较各酸的强弱.酸C6H5OHH2C2O4CH3COOHN+H30HN+H3CH2COOHpKa19.951.224.745.962.35pKa24.199.608.比较下列配合物的总累积稳定常数的大小.Cu-NH3K1~K5:104.31,103.67,103.04,102.30,10-0.46;Cu-乙酰丙酮lgβ1=8.27,lgβ2=16.34;Cu-柠檬酸K不稳=10-18.0;Cu-草酸K1=104.5,K2=104.4;Cu-酒石酸K1~K4:103.2,101.91,10-0.38,101.73;Cu-EDTAlgKCuY=18.80;Cu-邻二氮菲β3=1021.0;Cu-三乙醇胺K=104.4.*做各习题时,除已给定平衡常数之外还应参考附录查出所需的其他平衡常数吉林大学化学学院分析化学教研室-3-39.计算下列滴定反应常数Kt,并说明反应的完全程度如何.(1)NH3+H+=NH4+(2)OH-+H+=H20(3)HC03-+H+=H2C03(4)HS-+OH-=S2-+H20(5)H3BO3+OH-=H2B03-+H2010.计算pH=7.00时0.10mol/L醋酸钠溶液中HAc和Ac-的平衡浓度各是多少?11.计算pH=4.00时草酸各型体的分布系数δ2,δ1,δ0.若草酸溶液的分析浓度是0.10mol/L,溶液中H2C204、HC204-、C2O42-的平衡浓度各为多少?12.计算氨的总浓度为0.2mol/L,用HCl调至pH=9.00的溶液中的NH3、NH4+的分布系数及平衡浓度.13.求[NH3]=10-4mol/L时Cu+-NH3配合物总浓度为0.01mol/L时Cu(NH3)2+、Cu(NH3)+浓度各为多少?14.通过计算说明在0.1mol/L汞氯配合物溶液中当[Cl-]=1×10-3mol/L时主要以何种型体存在?其浓度为多少?15.于50mLPH为5.0含0.01mol/LAL3+的溶液中加入1.05gNaF,求游离[Al3+]为多少?16.MgNH4P04饱和溶液的pH值为9.70,Mg2+浓度为5.60×10-4mol/L,求MgNH4P04的溶度积常数.17.若使0.002mol固体AgCl完全溶解在100mLNH3水中,那么NH3的最终浓度必须是多少?18.已知形成A1(OH)4-的平衡常数A1(OH)3+OH-=Al(OH)4-,K=10,若使100.0mL水中悬浮的1.00gAl(OH)3完全溶解,需1.0mol/LNaOH多少毫升?19.将KI溶液加到含有0.20mol/LPb2+和0.01mol/LAg+的溶液中,哪种离子先沉淀?第二种离子沉淀时第一种离子的浓度是多少?20.计算AgCl在下列溶液中的溶解度.(1)0.1mol/LHCl;(2)0.1mol/LAgNO3;21.计算AgI在下列溶液中的溶解度.(1)1.0mol/L氨水;(2)0.01mol/LNa2S2O3–0.01mol/LKI.22.计算PbS04在1.0mol/LHCl中的溶解度(不考虑盐效应,Pb-C1配合物的lgβ1=1.2,lgβ2=0.6,lgβ3=1.2).23.计算Ag2S在[H+]=0.1mol/L的饱和硫化氢溶液中的溶解度.24.计算下列硫化物在水中的溶解度.(1)CuS;(2)Cu2S;(3)Tl2S(Ksp=5×10-21).25.计算pH值为4.5和5.5时EDTA的酸效应系数,各pH条件下[Y]在EDTA总浓度中占百分之几?26.计算下面条件下EDTA与Co2+的条件稳定常数.(1)[NH3]=0.050mol/L,pH=8.0;(2)[NH3]=0.050mol/L,pH=10.0;(3)[NH3]=0.50mol/L,pH=8.0;(4)[NH3]=0.50mol/L,pH=10.0.27.计算EDTA与Cd2+的配合物的条件稳定常数.(1)[KI]=0.10mol/L,pH=5.0;(2)[KI]=0.10mol/L,pH=7.0;(3)[KI]=0.01mol/L,pH=5.0;(4)[KI]=0.01mol/L,pH=7.0.28.计算下列条件稳定常数.(1)pH=5.0,[Ca2+]=0.01mol/L时A1Y的条件稳定常数;(2)pH=3.0,[Fe2+]=0.01mol/L时FeY(三价铁)的条件稳定常数;(3)pH=5.0,[Mg2+]=0.01mol/L时ZnY的条件稳定常数;(4)pH=1.0,[pb2+]=0.01mol/L时BiY的条件稳定常数;29.计算CNH3=0.20mol/L,pH=9.0时NiY的条件稳定常数.30.已知Ag++e=Ag,E=0.799V,Ag2SO4的KSP=1.5×10-11,计算Ag2S04(固)+2e=2Ag+SO42-的E.31.依据下列数据计算ZnS的溶度积.Zn2++2e=ZnEZn2+/Zn=0.763VZnS+2e=Zn+S2-EZnS/Zn=-1.44V32.已知Zn
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