无机化学试题(5学分)2008A

1南京理工大学课程考试试卷（学生考试用）档案编号：课程名称：无机化学学分：5教学大纲编号：03032602试卷编号：考试方式：闭卷考试时间：120分钟满分分值：100组卷日期：2009-1月4日组卷教师（签字）：审定教师（签字）：学生班级：学生学号：学生姓名：13．下列关于硼和铝的卤化物的叙述中错误的是A.硼和铝的卤化物都是共价型化合物B．三卤化硼熔点、沸点的高低次序为BF3BCl3BBr3BI3C．BCl3、BBr3、BI3水解的最后产物都是H3BO3和相应的HXD．制备无水AlCl3只能采用干法14．下列分子或离子中不含64Π键的是A.CO32-B.NO3-C.SO3D.SO32-15．下列反应不能产生氯气的是A.MnO2+HCl(浓)→B.NaCl+H2SO4(浓)→C.KMnO4+HCl(浓)→D.K2Cr2O7+HCl(浓)→16．下列氢氧化物种溶于浓盐酸中能发生氧化还原反应的是A.Fe(OH)3B.Co(OH)3C.Cr(OH)3D.Mn(OH)217．下列离子在水溶液中与过量KI溶液反应只得到澄清的无色溶液的是A.Cu2+B.Fe3+C.Hg2+D.Hg22+18．欲将溶液中的Cl-、CO32-、S2-分别沉淀出来，可采用AgNO3、Ba(NO3)2、Cu(NO3)2试剂，其加入试剂的正确次序为A.Ba(NO3)2、AgNO3、Cu(NO3)2B.AgNO3、Ba(NO3)2、Cu(NO3)2C.Ba(NO3)2、Cu(NO3)2、AgNO3D.Cu(NO3)2、Ba(NO3)2、AgNO319．按照分子轨道理论，O2-中电子占有的能量最高的轨道是A.*2pB.p2C.p2D.*2p20．按照价层电子对互斥理论，TlI43-(Tl，铊，IIIA元素)的空间构型是A．正四面体B．变形四面体C．平面正方形D．三角双锥二、简答题(20分)1．(4分)氮的第一电离能高于同周期相邻两个元素的第一电离能，试解释之。指出在该周期内第一电离能最大的元素和第一电离能最小的元素。2．(5分)已知[Co(en)3]3+的磁矩为0，则配离子的空间构型和中心离子的杂化方式分别是什么？由晶体场理论推测其分裂能O与电子成对能p的相对大小。此配离子的d电子排布方式如何？计算其晶体场稳定化能CFSE。3．(5分)某白色固体(A)在水中生成白色沉淀(B)，(B)可溶于浓盐酸，得到无色溶液(C)。在(C)中加入AgNO3溶液析出白色沉淀(D)。(D)溶于氨水中得到溶液(E)。将(E)酸化又生成白色沉淀(D)。在溶液(C)通入H2S气体产生棕色沉淀(F)。(F)溶于(NH4)2Sx生成溶液(G)。将(G)酸化得到黄色沉淀(H)。将溶液(C)逐滴加入到HgCl2溶液中产生白色沉淀(I)，最后又变为黑色沉淀(J)。试确定各字母所代表的物质。4．(6分)写出并配平下列方程式。(1)在酸性条件下，NaBiO3(s)与Mn2+(aq)反应；(2)AgBr(s)溶解在硫代硫酸钠溶液中；(3)HgS(s)溶解于王水中；(4)将Cl2(g)通入热的碳酸钾溶液中；(5)CO32-(aq)与Al3+(aq)的双水解反应；(6)S2O82-氧化S2-生成SO42-。注意：所有答案(包括选择题、填空题的答案)必需写在答题纸上，写在试卷上不给分。一、选择题(只有一个答案，每题2分，计40分)1．在一定温度下，某容器中充有质量相同的下列气体，其中分压最小的气体是A.N2(g)B.CO2(g)C.O2(g)D.He(g)2.按热力学上通常的规定，下列标准摩尔生成焓为0的是A.C(金刚石)B.P4(白磷)C.O3(g)D.I2(g)3．增大反应物的浓度，使反应速率增大的原因是A.单位体积的分子数增加B.反应系统混乱度增加C.活化分子百分数增加D.单位体积内活化分子总数增加。4．下列反应中0mrS的是A.CO(g)+Cl2(g)=COCl2(g)B.2SO2(g)+O2(g)=2SO3C.NH4HS(s)=NH3(g)+H2S(g)D.2HBr(g)=H2(g)+Br2(g)5.根据酸碱电子理论，下列物质中不可作为Lewis碱的是A.Br-B.NH3C.Cu2+D.CO6．已知在Ca3(PO4)2的饱和溶液中，c(Ca2+)=2.0×10-6mol·L-1，c(PO43-)=1.58×10-6mol·L-1，则Ca3(PO4)2的spKA.2.0×10-29B.3.2×10-12C.6.3×10-18D.5.1×10-277．在298.15K时，将氢电极(p(H2)=100kPa)插入纯水中与标准氢电极组成原电池，则EMF为A.0.414VB.–0.207VC.0VD.0.828V8．所谓原子轨道是指A.一定的电子云B.核外电子的概率C.一定的波函数D.某个径向函数9．下列叙述中错误的是A.相同原子间双键的键能等于单键键能的2倍B.双原子分子的键能等于键的解离能C.多原子分子的键能等于各键键能的总和D.键能或键解离能越大，共价键越牢固10．下列分子中，偶极矩不等于0的是A.CS2B.O3C.SO3D.PCl511．下列配合物中，空间构型不为四面体的是A.[Be(OH)4]2-B.[Zn(NH3)4]2+C.[Hg(NH3)4]2+D.[Ni(CN)4]2-12．下列碳酸盐中热稳定性最高的是A.BaCO3B.MgCO3C.PbCO3D.CaCO32三、计算题(40分)1．(10分)以含硫化镍的矿物为原料，经高炉熔炼得到含一定杂质的粗镍。粗镍经过Mond过程再转化为纯度可达99.90%～99.99%的高纯镍，相应反应为：Ni(s)+4CO(g)=[Ni(CO)4](g)其相关热力学数据如下：Ni(s)CO(g)[Ni(CO)4](g)mfG/kJ·mol-1_-137.168-587.23mSJ·mol-1·K-129.87197.674410.6(1)计算298K下该反应的mrH；(2)估算该反应在503K时的标准平衡常数K。2.(8分)现有一瓶含有Fe3+杂质的1.0mol﹒L-1的CuSO4溶液，欲使Fe3+以Fe(OH)3沉淀的形式除去，溶液的pH值应控制在什么范围？(已知：KspΘ(Fe(OH)3)=2.8×10-39；KspΘ(Cu(OH)2)=2.2×10-20)3.(10分)在1L1.0mol﹒L-1的氨水中最多可溶解AgBr(s)多少g？(忽略AgBr(s)的加入对体积的影响。)(已知：KspΘ(AgBr)=5.3×10-13；KfΘ([Ag(NH3)2]+)=1.67×107；m(AgBr)=187.8g/mol)4．(12分)将氢电极(p(H2)=100kPa)插入含有0.50mol·L-1HA和0.10mol·L-1A-的缓冲溶液中，作为原电池的负极；将银电极插入含有AgCl沉淀和1.0mol·L-1Cl-的AgNO3溶液中，作为原电池的正极。已知p(H2)=100kPa时，测得原电池的电动势为0.45V。已知)/(AgAgE=0.799V，spK=1.8×10-10。(1)写出电池符号和电池反应方程式；(2)计算正、负电极的电极电势；(3)计算负极溶液中c(H+)和HA的解离常数。3