分析化学及实验学习资料

2010级分析化学及实验学习资料一、填空1.一般情况下水溶液中的EDTA总是以H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-和Y4-等七种型体存在，其中以Y4-与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在pH›10时EDTA才主要以此种型体存在。除个别金属离子外。EDTA与金属离子形成络合物时，络合比都是1∶1。2．HAc(c1mol·L-1)+NaAc(c2mol·L-1)水溶液的质子条件式为。3．对样品中某组分含量进行4次测定得平均值为25.48%，标准偏差S＝0.10%。已知t0.05,3＝3.18，则95%置信度下，该组分在样品中的真实含量是。4．计算cmol·L-1K2Cr2O7溶液对Fe3O4的滴定度(g·mL-1)的公式是。5．一容量瓶上标有“100mL20℃AIn”，其中的“A”和“In”分别表示。6．在仪器分析中，测定系列标准溶液时，一般按的浓度顺序进行测定。7．某吸光物质的摩尔质量为M，则其摩尔吸光系数ε与吸光系数a间的关系为。8．在EDTA滴定法测定天然水的总硬度时，加入三乙醇胺的作用是，若不加三乙醇胺，则会。9.将以下数修约为4位有效数字：0.0253541修约为0.02535，0.0253561修约为0.025736，0.0253550修约为_0.02536，0.0253650修约为0.02536，0.0253651修约为_0.02537，0.0253549修约为0.02535。10.测得某溶液pH值为3.005，该值具有三位有效数字，氢离子活度应表示为9.89×10-4mol·L-1；某溶液氢离子活度为2.5×10-4mol·L-1,其有效数字为二位，pH为3.60；已知HAc的pKa＝4.74，则HAc的Ka值为1.8×10-5。11.常量分析中，实验用的仪器是分析天平和50mL滴定管，某学生将称样和滴定的数据记为0.31g和20.5mL，正确的记录应为0.3100g和20.50mL。12.消除该数值中不必要的非有效数字，请正确表示下列数值：0.0003459kg为0.3459g；0.02500L为2.500×10-2L或25.00mL。13.以下计算结果中各有几位有效数字(不必计算只说明几位)?，100%0.25010.002980.015.6824.50)(25.000.1000)1(xw二位，100%0.25010.002980.015.6820.00)(25.000.1000)21(xw三位14.下列计算结果为：1.19%%1001000000.103.17)00.180100.000.251000.0(3NHw15.由随机的因素造成的误差叫随机误差；由某种固定原因造成的使测定结果偏高所产生的误差属于系统误差。16.滴定管读数小数点第二位估读不准确属于随机误差；天平砝码有轻微锈蚀所引起的误差属于系统误差；在重量分析中由于沉淀溶解损失引起的误差属于系统误差；试剂中有少量干扰测定的离子引起的误差属于系统误差；称量时读错数据属于过失误差；滴定管中气泡未赶出引起的误差属于过失误差；滴定时操作溶液溅出引起的误差属于过失误差。17.准确度高低用误差衡量，它表示测定结果与真实值的接近程度。精密度高低用偏差衡量，它表示平行测定结果相互接近程度。18.某标准样品的w=13.0%，三次分析结果为12.6%，13.0%，12.8%。则测定结果的绝对误差为－0.2(%)，相对误差为－1.6%。19.对某试样进行多次平行测定，各单次测定的偏差之和应为0；而平均偏差应不为0，这是因为平均偏差是各偏差绝对值之和除以测定次数。20.对于一组测定，平均偏差与标准偏差相比，更能灵敏的反映较大偏差的是标准偏差。21.当测定次数不多时，xs随测定次数增加而减小，也就是说平均值的精密度应比单次测定的精密度好(或高)，即xs比s小。当测定次数大于10次时_xs的变化就很小了。实际工作中，一般平行测定3～4__次即可。22.已知H2CO3的pKa1=6.38，pKa2=10.25，则Na2CO3的Kb1=1.8×10-4(10-3.75)，Kb2=2.4×10-8(10-7.62)。H3PO4的pKa1=2.12，pKa2=7.20，pKa3=12.36，则PO43-的pKb1=1.64，pKb2=6.80，pKb3=11.88___。23.0.1mol·L-1NH4Ac溶液有关NH4+的物料平衡式为[NH4+]+[NH3]=0.1mol·L-1，有关Ac-的物料平衡式为[Ac-]+[HAc]=0.1mol·L-1；电荷平衡式为[H+]+[NH4+]=[OH-]+[Ac-]；质子平衡式为[H+]+[HAc]=[NH3]+[OH-]。24.某(NH4)2HPO4溶液1HPO)NH(Lmol1.0424c，其物料平衡式为2×0.1=[NH3]+[NH4+]=2([H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-])；电荷平衡式为[NH4+]+[H+]=[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-]；质子平衡式为[H+]+2[H3PO4]+[H2PO4-]=[OH-]+[NH3]+[PO43-]。25.请填写下列溶液[H+]或[OH-]的计算公式(1)0.10mol·L-1NH4Cl溶液(pKa=9.26)aa][HKc(2)1.0×10-4mol·L-1H3BO3溶液(pKa=9.24)waa][HKKc(3)0.10mol·L-1氨基乙酸盐酸盐溶液a1a][HKc(4)0.1000mol·L-1HCl滴定0.1000mol·L-1Na2CO3至第一化学计量a2a1][HKK(5)0.1000mol·L-1NaOH滴定0.1000mol·L-1H3PO4至第二化学计量点a3a2][HKK(6)0.1mol·L-1HCOONH4溶液'aa][HKK(7)0.10mol·L-1NaOAc溶液(pKa=4.74)awb][OHKKc(8)0.10mol·L-1Na3P4O溶液a3wb][OHKKc26.EDTA是乙二胺四乙酸的简称，它与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为1:1_。当在强酸性溶液中(pH1)，EDTA为六元酸，这是因为分子中两个氨基上的氮原子具有孤对电子，在强酸性溶液中接受两个质子。27.在配位滴定中一般不使用EDTA，而用EDTA二钠盐(Na2H2Y)，这是由于EDTA在水中的溶解度小，而Na2H2Y的溶解度较大；EDTA钠盐(Na2H2Y)水溶液的pH约等于4.4；当溶液的pH=1.6时，其主要存在形式是H5Y+和H4Y；当溶液的pH12时，主要存在形式是Y4-__。(已知EDTA的pKa1～pKa6分别为0.9、1.6、2.0、2.67、6.16、10.26)28.如下配位滴定反应中M+Y=MYL││H+MLj(j=1～n)HiY(i=1～6)[Y']=[Y]+∑[HiY]，cY=[Y]+∑[HiY]+[MY]或cY=[Y']+[MY]。[M']=[M]+∑[MLj]。则酸效应系数Y(H)的定义式为]Y[]'Y[)H(Y辅助配位效应系数M(L)的定义式为]M[]'M[)L(M29.金属离子M与配位剂L生成n级配合物，其副反应系数M(L)的计算公式M(L)=1+1[L]+2[L]2+…+n[L]n。若溶液中有两种配位剂L和A同时对金属离子M产生副反应，其总副反应系数M可表示为M=M(L)+M(A)–1。若溶液中有三种配位剂L、A和B同时对金属离子M产生副反应，其总副反应系数M可表示为M=M(A)+M(B)+M(C)-2。30.溶液的pH愈大，则EDTA的lgY(H)愈小，若只考虑酸效应，则金属离子与EDTA配合物的条件稳定常数K'MY=)H(YMYK。31.金属离子M与配位剂L形成逐级络合物，溶液中各种存在型体的分布系数与配位剂的平衡浓度有关；与金属离子的总浓度无关。(答有关或无关)32.对于某金属离子M与EDTA的配合物MY，其lgK'MY先随溶液pH增大而增大这是由于lgY(H)减小(或EDTA酸效应减小)，而后又减小；这是由于lgM(OH)增大(或金属离子水解效应增大)。33.在pH=5的六次甲基四胺缓冲溶液中，用0.02000mol·L-1的EDTA滴定同浓度的Pb2+，已知pH5时，lgY(H)=6.5，lgKPbY=18.0，化学计量点时，pY是13.2。34.在pH=5.0的醋酸缓冲溶液中用0.020mol·L-1EDTA滴定同浓度的Pb2+，今知lgKPbY=18.0，lgY(H)=6.5，lgPb(Ac)=2.0。则化学计量点时pPb'=5.8，pPb=7.8，pY'=5.8，pY=12.3_，pPbY=2.0___。35.在pH=10氨性缓冲液中，以EDTA滴定Zn2+，已计算出)Zn(NH3lg=4.7，)Zn(OHlg=2.4，此时lgZn值为4.7。36.在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以0.020mol·L-1EDTA滴定相同浓度的Zn2+，已知lgKZnY=16.5，lgY(H)=0.5，)Zn(NH3lg=4.7，)Zn(OHlg=2.4，则化学计量点时pZn值为11.3。37.在pH=5.5的醋酸缓冲液中，用0.020mol·L-1的EDTA滴定同浓度的Zn2+，已知lgKZnY=16.5，lgY(H)=5.5。则化学计量点时,pZn=6.5，pZnY=2.0，pY'=6.5，pY=12.0，pc(Y)=2.0_。38.在pH为10.0的氨性缓冲液中，以0.020mol·L-1EDTA滴定同浓度的Zn2+，已知lgKZnY=16.5，lg)Zn(NH3=4.7，lgaZn(OH)=2.4，lgY(H)=0.5，则化学计量点时，pZn'为6.6，pZn为11.3，pY'为6.6，pY=7.1。39.在pH=13时，以0.020mol·L-1EDTA滴定同浓度的Ca2+，已知lgKCaY=10.7，lgY(H)=0。在化学计量点时，pc(Y)=2.0，[Y']=10-6.4mol·L-1，pY=10-6.4mol·L-1。40.含有0.010mol·L-1Mg2+–EDTA配合物的pH=10的氨性缓冲溶液中，已知lgKMgY=8.7，lgY(H)=0.5，则pMg=5.1，pY=5.6_。41.在EDTA滴定中，溶液的pH越低，则Y(H)值越大，K'MY值越_小，滴定的pM'突跃越小，化学计量点的pM'值越小。42.用EDTA滴定金属离子M，若浓度均增加10倍，则在化学计量点前0.1%pM减小1单位；在化学计量点时，pM减小0.5单位；在化学计量点后0.1%，pM不改变(指增大或减小多少单位)。43.在某一pH下，以2.0×10-4mol·L-1EDTA滴定2.0×10-4mol·L-1金属离子M，设其条件稳定常数lgK'MY=10.0，检测终点时的pM=0.40，则Et为0.2%。44.铬黑T指示剂常配成固体试剂而不是水溶液，其原因是水溶液不稳定易被氧化，加入NaCl的作用是作稀释剂。45.在pH=10的氨性缓冲溶液中，以铬黑T为指示剂，用EDTA溶液滴定Ca2+时,终点变色不敏锐，此时可加入少量MgY作为间接金属指示剂，在终点前溶液呈现红色，终点时溶液呈现蓝_色。46.下列现象各是什么反应？(填A、B、C、D)(1)MnO4-滴定Fe2+时，Cl-的氧化被加快D_(2)MnO4-滴定C2O42-时，速度由慢到快B___(3)Ag+存在时，Mn2+氧化成MnO4-A(4)PbSO4沉淀随H2SO4浓度增大溶解度增加C____(A)催化反应(B)自动催化反应(C)副反应(D)诱导反应47.在碘量法测定铜的过程中，加入KI的作用是①还原剂(Cu2+→Cu+)；②沉淀剂(Cu+→CuI)；③配位剂(I2→I3-)；加入NH4HF2的作用是①作缓冲剂，控制pH3-4，