肌醇的生产工艺

肌醇、硫酸锌、甜菜碱盐酸盐的质量判定肌醇、硫酸锌、甜菜碱盐酸盐质量判定•肌醇、甜菜碱盐酸盐目前假货泛滥成灾,甚至比几年的氯化胆碱更严重。•硫酸锌引起预混料变色及含量测定方法•汇报、交流六和集团技术中心对肌醇、硫酸锌、甜菜碱盐酸盐质量的几点看法假肌醇真肌醇一、肌醇1.肌醇•分子式:C6H12O6(环己六醇)结构式:•无色、无臭、微甜、微溶于醇,易溶于水，不溶于有机溶剂。•价高68元/KgOHOHOHOHOHOH一、肌醇2.技术造假的手段•肌醇的检测普遍采用乙酸酐酰化后用氯仿萃取的重量法,造假者利用此法的漏洞,将分子式相同的萄葡糖(C6H12O6)冒充肌醇,获得20倍的暴利。萄葡糖3元/Kg。•萄葡糖C6H12O6CH2-CH-CH-CH-CH-CHOOHOHOHOHOH一、肌醇2.技术造假的手段•肌醇中的掺假物:萄葡糖（3元/Kg）,蔗糖甘露醇（10元/Kg）（白色,微甜,易溶于水)[C6H14O6,CH2(OH)(CHOH)4CH2OH]{D-甘露糖(还原糖,白色,微甜,易溶于水)}[C6H12O6,CH2(OH)(CHOH)4CHO]一、肌醇3.识别假肌醇•感观微甜与甜识别有一定的难度?•旋光性萄葡糖有旋光性，比旋度=+52.5°甘露醇(糖)有旋光性,比旋度=+23-24°(+14-15°)肌醇为内消旋环己六醇,旋光度=0一、肌醇3.识别假肌醇•与菲林试剂反应萄葡糖含醛基(-HCO),与菲林试剂反应生成红色的Cu2O肌醇不含醛基(-HCO),不与菲林试剂反应方法：0.5-1g样品于三角瓶内,加20ml水溶解,加菲林试剂甲液乙液各20ml,电炉上快速煮沸,有红色的Cu2O生成是假货.识别假肌醇识别假肌醇真真假假一、肌醇3.识别假肌醇•菲林试剂的配置菲林试剂甲液：34.6gCuSO4溶于水，加入0.5ml浓H2SO4，稀释到500ml。菲林试剂乙液：173g酒石酸钾钠，加入50gNaOH，稀释到500ml一、肌醇3.识别假肌醇•IR(NIR)图谱的区别标样假肌醇一、肌醇3.识别假肌醇•IR(NIR)图谱的区别假肌醇假1一、肌醇3.识别假肌醇•熔点的区别真肌醇的熔点高(224-227°C),熔程短。掺假后熔点变化(明显降低),熔程变宽(几十度)。•甘露醇熔点166-169°C萄葡糖熔点146.5°C甘露糖熔点133°C一、肌醇4.含量测定应注意事项•乙酰化试剂•样品的溶解•改进后的含量测定方法•假肌醇反应后呈油状,烘不干2.1、乙酰化称取0.2g样品（准确到0.0002g）于250ml烧杯内，盖上表面皿，置于105℃的烘箱内烘30min，取出冷却到室温；加8ml乙酰化试剂，盖上表面皿放在90℃的水浴锅上加热20min，其间防止水蒸汽进入烧杯，并间隔5min轻摇一次；若20min后仍有少许未溶，可再补加1-2ml乙酰化试剂,再加热溶解数分钟；取下冷却后加100ml水，盖上表面皿置于沸水浴上加热20min，然后将烧杯冷却到室温。2.2、萃取将冷却后烧杯内的物质无损的转移到分液漏斗内，烧杯用20ml水分两次洗涤；再用20ml氯仿洗两次，洗液合并到分液漏斗内，再加30ml氯仿萃取，将氯仿层（下层）放入已知质量的恒重的烧瓶内（标准口24’），再分别用（30、20、20、10ml）氯仿萃取四次，并将氯仿层均放入上述标准口的烧瓶内，而后将所有的氯仿萃取液移入另一分液漏斗内，用20ml水洗烧瓶2次，洗液放入分液漏斗，再加20ml水于分液漏斗内，轻振摇，静止几分钟，将氯仿层放回原烧瓶内，并用10ml氯仿分两次洗水相，并将氯仿层均放入烧瓶内。2.3、烘干将烧瓶装在旋转蒸发仪上，在80—85℃，真空度0.05—0.06MPa下回收氯仿，并将氯仿蒸干，取下烧瓶，用干净的吸水纸擦干烧瓶外壁后，放在105℃的烘箱内烘干到恒重（约2h），取出烧瓶于干燥器内降温到室温，称重。3、3.计算肌醇（C6计H12O6）的含量（以收到基计）按下式计算：（m2-m1）*0.4167m式中：X—以质量分数表示的样品中肌醇的含量（以收到基计）%m1—萃取前标准口烧瓶的质量gm2—萃取烘干后标准口烧瓶的质量gm—试样的质量g0.4167—肌醇（C6H12O6）的相对分子质量（180.16）与六乙酰肌醇（C18H24O12）的相对分子质量（432.38）之比值5.肌醇的生产工艺简介原料:肌醇植酸钙来源:玉米淀粉厂废水5.肌醇的生产工艺简介(1)水解5.肌醇的生产工艺简介(2)中和5.肌醇的生产工艺简介(3)浓缩结晶5.肌醇的生产工艺简介(4)精制二.硫酸锌(ZnSO4·H2O)的质量判定ZnSO4·H2O内在质量对预混料的影响ZnSO4·H2O的质量改进方案ZnSO4·H2O的检测方法1.ZnSO4·H2O的内在质量状况及对预混料的影响(1)ZnSO4·H2O的生产工艺简介含锌的原料含锌的原料ZnSO4Pb2+、Cd2+、Hg2+、Fe2+、Cu2+ZnSO4Fe2+ZnSO4Fe(OH)3↓ZnSO4·7H2OZnSO4·H2O硫酸纯Zn粉H2O2NaClO3KMnO4结晶过滤高温1.ZnSO4·H2O的内在质量状况及对预混料的影响(2)ZnSO4·H2O的内在质量FeSO4、Fe2(SO4)3的残留-----含量测不准(Na2Fe6(SO4)4(OH)12黄钠铁矾)氧化剂的残留--------引起预混料变色ZnSO4·XH2O、游离水、重金属(Pb、Cd)（X=0、1、2…7）1.ZnSO4·H2O的内在质量状况及对预混料的影响ZnSO4含量测不准---Fe残留引起Fe2++EDTAFeY2-Zn2++EDTAFeY2-Fe3+引起指示剂封闭现象,引起测定值偏高结果:含量测定偏高，把Fe当Zn买，配方值与实际值不符，锌低铁高。1.ZnSO4·H2O的内在质量状况及对预混料的影响预混料变色的原因之一--氧化剂的残留Fe2++ClO3-+H+Fe3++Cl-+H2O2.ZnSO4·H2O质量改进方案(1)检查项目•是否变色?增加氧化剂残留的定性测定•重金属Cd、Pb的含量•物理性能（流动性、抗结块性）•Fe可除去部分，降低氧化剂的残留，防止因此引起的变色。二.ZnSO4·H2O质量改进方案(2)ZnSO4·H2O含量的测定•原国标中未考虑Fe的影响，改进后必须考虑Fe的干扰问题。•含量方法AAS法化学分析法Zn2++OH-Zn(OH)2↓Zn(OH)2+OH-Zn(OH)42-Fe3++OH-Fe(OH)3↓Zn(OH)42-+H+Zn2++H2OZn2++EDTAZnY2-(2)ZnSO4·H2O含量的测定ZnSO4含量测定方法(Fe＞1%)如下:称样3g（准确至0.0002g）于100ml烧杯内，加15ml水，5ml（1+1）HCl、1mlHNO3，盖上表面皿，电炉煮沸1min，冷却后用水定容到100.00ml，摇匀。移取此溶液10.00ml于250ml三角瓶内，加1.5mol/LNaOH30ml，再加10ml水，沸水浴煮沸3min，趁热过滤（定量滤纸），并用热水洗涤5-6次，(2)ZnSO4·H2O含量的测定向滤液中滴加（1+1）HCl到刚有沉淀生成，加20mlNH3-NH4Cl缓冲液（PH=10），加铬黑T指示剂少许，用EDTA标准溶液（C（EDTA）=0.1mol/l）滴定到溶液呈纯兰色。同时做空白试验。Zn%=（V-V0）×C×65.39m三.甜菜碱盐酸盐1.目前甜菜碱盐酸盐掺假严重•7月的统计不和格品占用85.7%甜不和格品=含量不足+假货当前甜菜碱盐酸盐状况正如几年前的氯化胆碱一样伪劣商品成灾。[CH3-N+-CH2-COOH]Cl-[CH3-N-CH2CH2OH]ClCH3CH3CH3CH3+-甜菜碱盐酸盐氯化胆碱三.甜菜碱盐酸盐2.掺假手段制假者充分利用标准(非水滴定)的漏洞,利用技术造假,这也是近期造假的特点。以食盐、氯化铵和三甲胺盐酸盐冒充甜菜碱。不法奸商获得了10--20倍的巨额暴利。真假假甜菜碱三.甜菜碱盐酸盐3.识别方法(1)离子色谱法-------最有效(2)灰分法-------Ash1%(2%)(3)蒸溜法-------按三甲胺盐酸盐计0.1%•称1-2g样品于消花管内,加20ml水,加NaOH(40%)10ml,用硼酸(2%)30ml吸收,以0.02mol/LHCl滴定。M三甲胺盐酸盐=95.5•气室法无明显变化及氨味。三.甜菜碱盐酸盐3.识别方法(4)总氯法含量={Cl总氯-ClAsh-Cl三甲胺}*153.61/35.5例1:(47.25-38.59-0.09)*153.61/35.5=36.7%(5)酸碱滴定法(6)定氮法