日本电气氯丁胶

電気化学工業株式会社（日本）阿部靖电化氯丁橡胶在工业领域的开展应用电化氯丁橡胶在工业领域的开展应用（200８年２月昆明）大牟田工場千葉工場青海工場渋川工場中央研究所本社主力工場研究所支店・営業所大船工場电化氯丁橡胶在电化氯丁橡胶在青海工場青海工場被生产被生产・埋藏量：５０億吨（推定）・采矿能力：４００万吨／年青海鉱山（黒姫山）电化氯丁橡胶从石灰石被生产日本最大日本最大218218吨大型载重车吨大型载重车運転整備質量147ｔ车幅7.6m幅面1.2m轮胎重量４吨全长12.9ｍ直径3.6m车高6.4m大網发电站发电站用电炉熔融的碳化钙用电炉熔融的碳化钙(2000(2000℃℃))＜＜讲演内容讲演内容＞＞１．氯丁橡胶（ＣＲ）市场动向２．电化ＣＲ的制造方法３．CR的特点４．介绍电化ＣＲ５．电化ＣＲ在工业领域的应用胶管/胶带/输送带/防振橡胶/CVJ橡胶套空气导管/空气悬挂/雨刷/电缆套/海绵DENKIKAGAKUKOGYOKABUSHIKIKAISHAChloroprenemonomerplant１.氯丁橡胶市场动向Asia&Oceania(23%)１１--１１..氯丁橡胶的世界消费量构成氯丁橡胶的世界消费量构成WesternEurope(21%)NorthAmerica(21%)中国中国(16%)(16%)4.64.6万万tontonLatinAmerica(5%)CentralEurope(3%)M.East&Africa(11%)(28.6万吨于2003年)Source;IISRPSource;IISRP１１--２２市场动向市场动向－－CRCR世界需要推移世界需要推移DENKIKAGAKUKOGYOKABUSHIKIKAIS欧洲・日本・亚洲的总需求没减少050,000100,000150,000200,000250,000300,000ﾄﾝ92939495969798990001020307東欧/CIS中近東中南米北米西欧ｱｼﾞｱ/中国日本亚洲/中国吨北美中南美自動車38%ベルト他26%接着剤13%電線5%ラテックス3%その他15%総需要量約３０，０００ＭＴ／Ｙ２００４年胶乳电线总需要量DENKIKAGAKUKOGYOKABUSHIKIKAISHA汽车用途和工业用品比较多。胶粘剂占十分之一胶带胶粘剂汽车另外１１--３３..市场动向市场动向－－日本国内ＣＲ用途构成１１--４４..市场动向市场动向ーー世界用途构成世界用途构成DENKIKAGAKUKOGYOKABUSHIKIKAISHA中国・ｱｼﾞｱは靴、建材接着剤用途が多い在中国和亚洲,用于鞋和建材粘结剂比较多227224493312650231512504064741010660201280%20%40%60%80%100%構成比全世界北米中南米西欧アジア/オセアニア中国地域工業用品接着剤電線その他另外工业用品胶粘剂电线亚洲/大洋洲北美氯丁二烯单体的合成氯丁二烯单体的合成聚聚合合精加工精加工精加工製製品品２２..ＣＲＣＲ制造基本工序制造基本工序聚合工序程乳液聚合聚合引发剂・乳化剂・水CH2CCHCH2ClnChloroprenePolymer（CRLatex）CR製造工程AcetyleneChloropreneMonomer（CP）MonovinylAcetylene（MVA）CHCH×２CHCCHCH2CH2CCHCH2ClCat.+HClＭ工程Ｃ工程单体（ＣＰ）合成工序ＣＲ聚合工序DENKIKAGAKUKOGYOKABUSHIKIKAISHA３３．．ＣＲＣＲ的特点的特点３３--１１..氯丁橡胶氯丁橡胶（ＣＲ）（ＣＲ）是什么是什么？？●特点・跟天然橡胶的弹性,强度差不多一样・有优良的耐热、耐油、强度综合特性・在工业用品,万能胶粘剂等领域被广泛使用●历史・美国杜邦公司实现了工业化(1931)以来,具有74年的历史。・有乙炔法和丁二烯法●敝公司・电气化学于1962年自己研制开发了CR,实现了工业化最初国产CR。・用乙炔法生产CR,现在的能力为70,000吨／年CH2=C-CH=CH2Cl-(CH2-C=CH-CH2)n-ClChloropreneMonomerChloropreneRubberPolymerization３－２３－２..ＣＲＣＲ分子的显微结构分子的显微结构C=C-CH2ClCH2-HC=C-CH2ClCH2-H-CH2-C-ClH-C=CH2-C-CH2-HH2C=C-Cl1,4-trans-Unit1,4-cis-Unit1,2-Unit3,4-Unit９０%非晶区cis-結合1,2-結合or3,4-結合结晶区CR分子３－３３－３..氯丁胶的结晶性氯丁胶的结晶性橡胶特性依存橡胶的分子构造DENKIKAGAKUKOGYOKABUSHIKIKAISHA拉伸强度橡胶分子的结晶性,分子量耐热性橡胶分子的安定性耐臭氧性(有或没有双键)耐药品性耐油性橡胶分子的极性耐寒性橡胶分子的低温柔软性能３－４３－４..对橡胶特性有影响的要因对橡胶特性有影响的要因DENKIKAGAKUKOGYOKABUSHIKIKAISHA３３--５５..氯丁橡胶的耐油性和耐热性氯丁橡胶的耐油性和耐热性耐熱性と耐油性から見たCRと他種ｺﾞﾑ比較050100150200250050100150200耐油性　ＡＳＴＭ　NO.3　ΔＶ（％）可使温度（℃）ＳＢＲＮＲIIRＥＰＤＭQ(ｼﾘｺｰﾝ)ＣＳＭCＰＥACMＮＢＲHNBR100℃×７０ｈFKMER优ＣＲ平衡的特性平衡的特性CR和另外的合成橡胶的耐热性和耐油性CR(氯丁胶)CH2CCHCH2Cl３３--６６..ＣＲＣＲ跟跟ＮＲＮＲ的特性比较的特性比较NR（Naturalrubber）CR(Chloroprenerubber)ＮＲＣＲ拉伸强度非常好非常好耐热性９０℃１２０℃耐臭氧性不太好很好耐油性不太好很好耐燃性不太好很好21DENKIKAGAKUKOGYOKABUSHIKIKAISHACH2CCHCH2CH3CH2CCHCH2ClDENKIKAGAKUKOGYOKABUSHIKIKAISHA４４．．电化电化CRCR（（工业用品工业用品））DENKIKAGAKUKOGYOKABUSHIKIKAISHAClassificationofDENKACRGradeCrystallizationRateApplicationsＡ－９０FastAdhesiveＭ－４０MediumIndustrialＳ－４０SlowLowTemp.resistanceＳ－４０ＶVerySlowImprovedonLowTemp.20304050607080901001100.11101001000StandingTime(hrOﾟC)Hardness(JIS-A)AtypeMtypeStypeS-Vtype４－１４－１..氯丁胶的结晶化速度氯丁胶的结晶化速度结晶速度用途A-90很快胶粘剂MM--4040中工业领域SS--4040慢工业领域(低温特性很好)SS--40V40V很慢工业领域(低温特性特别好)硬度电化电化CRCR的分类的分类CH2CClCHCH2SRCH2CClCHCH2SCSORCH2CClCHCH2SxCSNRSR４４--２２..氯丁橡胶的分子末端构造氯丁橡胶的分子末端构造1）硫醇改性ＣＲ2）黄原改性ＣＲ3）硫磺改性ＣＲ４４--３．３．在工业用品领域使用的电化在工业用品领域使用的电化CRCR图表图表DCR-38低结晶性低结晶性高高MLML粘度粘度硫磺改性硫磺改性黄原改性黄原改性黄原改性黄原改性DENKIKAGAKUKOGYOKABUSHIKIKAISHA５５．．电化氯丁橡胶的电化氯丁橡胶的胶管领域的用途胶管领域的用途（１）（１）产业用胶管产业用胶管（（高压胶管高压胶管））（２）汽车用胶管５５－１－１．．产业用胶管产业用胶管（（高压胶管高压胶管）推奨品種推奨品種；；MM--4040（（生胶门尼粘度：生胶门尼粘度：4848）（１）建设机械用高压胶管（２）各种机械油压管DENKIKAGAKUKOGYOKABUSHIKIKAISHANBR钢丝(黄铜等)CR(M-40)外层CR与钢丝(黄铜等)的粘连性也是最为重要的一环５－２．汽车用胶管（1）低压液压转向胶管（2）刹车胶管（3）油管DENKIKAGAKUKOGYOKABUSHIKIKAISHA汽车胶管要求耐结晶性规格的（结晶速度慢的牌号）电化CR被采用的胶管种类推奨品種推奨品種；；ＤＣＲＤＣＲ--３１（３１（生胶门尼粘度：生胶门尼粘度：８０８０）５－２-１．汽车用胶管（低压液压转向胶管）DENKIKAGAKUKOGYOKABUSHIKIKAISHA低压液压转向胶管高压液压转向胶管内层NBR与外层CR的粘连性也是最为重要的一环NBR补强帘线CR(DCR-31)H-NBR补强帘线CSM５－２-２．汽车用胶管（刹车胶管）DENKIKAGAKUKOGYOKABUSHIKIKAISHAEPDM补强帘线NRCR(DCR-31)媒体(二乙二醇)５－２-３．汽车用胶管（油管）DENKIKAGAKUKOGYOKABUSHIKIKAISHA从来现在NBR补强帘线CR(DCR-31)NBR补强帘线CSMFKMDENKIKAGAKUKOGYOKABUSHIKIKAISHADCR-31ES-70DCR-31/ES-70Polymer(phr)10010080/20挤出速度(cm3/s)709485挤出性能模口膨胀1.251.101.10挤出表面不太好非常好非常好模量M200(MPa)10.711.511.0常态23℃扯断强度(MPa)19.915.718.0扯断伸长率(%)360290330硬度636767扯断强度变化(%)-2+3-1耐热性扯断伸长率变化(%)-7-9-7100℃×96h硬度变化(度)+6+5+5压缩永久变形(%)（100℃×22h）303231５５--２２--４．４．在胶管领域的应用在胶管领域的应用DCR-31跟ES-70同时使用改善挤出和机械特性的平衡DENKIKAGAKUKOGYOKABUSHIKIKAISHA６６．．电化氯丁橡胶的电化氯丁橡胶的其他的其他的用途用途６６－１－１．．在汽车领域使用的胶带DENKIKAGAKUKOGYOKABUSHIKIKAISHADENKIKAGAKUKOGYOKABUSHIKIKAISHA硫磺改性CR硫醇改性CR贮存稳定性好很好塑解性能大小对纤维胶粘性能很好好拉伸强度很好好耐热性好很好耐屈挠性很好好硫磺改性CR硫醇改性CRSRNRRCSSSX６６--１１--１．１．在胶带领域使用的氯丁橡胶的特点在胶带领域使用的氯丁橡胶的特点硫磺改性CR适合胶带用途材料６６--11--２．２．硫磺改性类型硫磺改性类型产品牌号结晶速度门尼粘度典型用途／性能PM-40中５０±１０＊改性硫磺，适用于带，海绵，电缆套，缓冲期PM-40NS中５０±１０＊同ＰＭ－４０，特别适用于非脱色或非污染制品DCR-40慢４０～５５＊改性硫磺，适用于皮带，海绵，模压制品DCR-40A慢３５～５０＊改性硫磺／提高耐热性和贮存稳定性DCR-105慢３５～５０＊同DCR-40A／改善焦烧时间PS-40A慢３０～５５＊同ＰＭ－４０ＮＳ／改善贮存稳定性和耐低温性DCR-102慢３０～５５＊同PS-40A／改善焦烧时间16改善贮存稳定性PS-40ADCR-40A改善焦烧耐热性DCR-105改善耐热性贮存稳定性PM-40提高硫化速度贮存稳定性PM-40NS海面用途PS-40胶带用途DCR-40耐热性胶带用途耐結晶性耐熱性硫磺改性类型DCR-49６６--11--３３..硫磺改性类型硫磺改性类型PM-40DCR-40ADCR-105PS-40A15161718192010152025焦烧时间(min)耐热性ΔHS(pt)６６--１１--４．４．硫磺改性牌号的焦烧时间和耐热性硫磺改性牌号的焦烧时间和耐热性焦烧试验:125℃耐热性ΔHs:120℃×94hr老化优DCR-105的特性最好DENKIKAGAKUKOGYOKABUSHIKIKAISHAPM-