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燕江化工技术有限公司QQ:6611263醋酸乙烯(VAC)生产工艺简介燕江化工技术有限公司QQ:6611263概述醋酸乙烯(VAC)是世界上产量最大的50种基本化工原料之一,以VAC为原料可以生产聚醋酸乙烯、聚乙烯醇、粘合剂、涂料、乙烯共聚物等一系列重要的化工、化纤产品。它被广泛用于纺织、建筑、汽车、轻工、农业等各个领域。燕江化工技术有限公司QQ:6611263醋酸乙烯性质醋酸乙烯酯,CH3COOCH=CH2简称醋酸乙烯,英文缩写为VAc。无色、易燃的液体,沸点72.7℃。因分子中含乙烯基双键,易发生聚合反应,适于制造均聚物或共聚物。醋酸乙烯酯主要用于生产聚醋酸乙烯酯及与其他烯烃的共聚物。聚醋酸乙烯酯进一步醇解成为聚乙烯醇,用于制造聚乙烯醇纤维(即维尼纶)以及胶粘剂。醋酸乙烯酯与乙烯共聚所得乙烯-醋酸乙烯酯树脂(EVA)是重要的纺织助剂、胶粘剂、印刷工业中无线装订用热熔胶的原料以及硬质聚氯乙烯改性剂。醋酸乙烯酯与氯乙烯共聚所得的氯醋共聚物是制唱片的原料。共聚物还可用作涂料和胶体保护剂等。燕江化工技术有限公司QQ:6611263工艺技术简述醋酸乙烯是1912年发现,二十年代开始生产的。按其原料分有乙炔法和乙烯法,乙炔法又分有电石乙炔法和天然气乙炔法。六十年代以前,乙炔气相法是生产醋酸乙烯的主要方法,六十年代初开始了由乙烯制取醋酸乙烯的研究,六十年代末实现了乙烯制取醋酸乙烯的工业化。燕江化工技术有限公司QQ:6611263工艺技术简述乙烯法乙烯法是乙烯、醋酸和氯在钯盐的作用下生成醋酸乙烯,也有液相法和气相法两种。液相法对设备和管道的腐蚀严重,目前已不用。C2H4+CH3COOH+1/2O2→VAC+H2O乙炔法乙炔法是在液相或气相下使乙炔和醋酸在催化剂作用下进行反应生成醋酸乙烯的方法,按反应相态分为乙炔液相法和乙炔气相法。C2H2+CH3COOH→VAC燕江化工技术有限公司QQ:6611263工艺技术简述乙炔法中原料来源不同又为分电石乙炔法与天燃气乙炔法。电石乙炔法该法是三十年代开始工业化,原料乙炔由电石制备而来,然后和醋酸在醋酸锌-活性炭催化剂的作用下反应生成醋酸乙烯。副反应主要生成乙醛、二醋酸亚乙酯、丙酮、丁烯醛等。工业上采用的反应器型式有用颗粒状活性炭催化剂的固定床和用粉状活性炭催化剂的流化床,而后者更适于大规模生产。天燃气乙炔法美国Borden公司于1962年建成了天然气乙炔气相法生产醋酸乙烯的工厂。生产方案是以天然气部分氧化制取的乙炔为原料,副产的合成气用于生产甲醇,所得甲醇与一氧化碳反应生产醋酸,最后乙炔与醋酸合成醋酸乙烯。※随着天然气价格的上涨,其成本趋于接近电石乙炔法的成本。燕江化工技术有限公司QQ:6611263生产工艺技术比较生产工艺乙烯法电石乙炔法天然气乙炔法反应方式固定床气相流化床气相固定床气相反应温度℃150~200170~210170~210反应压力MPa0.49~0.98常压常压空速L.h-12040~2100110~150200~270摩尔比C2H4:HAC:O2=9:4:1.5HAC:C2H2=1:2.5~3.5HAC:C2H2=1:3~4催化剂金、钯贵有金属Zn(Ac)2/活性炭Zn(Ac)2/活性炭催化剂寿命150~180天150~180天85~90天HAC单程转化率%15~2030~45%50~60%空时收率6~81.0~1.32.0~2.5主要优点副产物少,设备腐蚀性小,催化剂活性高,产品质量好技术成熟,投资少,单台设备产能大,催化剂易得。热能利用好,催化剂价廉、易得,副反应少。主要缺点催化剂贵重电石渣污染严重乙炔成本高燕江化工技术有限公司QQ:6611263生产工艺技术比较名称单位乙烯法乙炔法单位价格乙烯法乙炔法单耗量单耗量元单位成本单位成本乙烯kg4198.43519.60乙炔kg3201203840醋酸kg723720321692160氧气kg28012800电kw.h11042150.5552107.5水t4403601440360蒸汽t1.42.5180252450催化剂及辅助化学品1000400合计8212.67317.5燕江化工技术有限公司QQ:6611263乙炔气相法分类按反应器的类型可分为固定床法与流化床法固定床固定床为分为炉式与列管式。炉式反应工艺目前已淘汰。列管式固定床反应器类似于列管式换热器,催化剂装在管内,为了使气体分布均匀,在反应器的入口(上部)设有气体分布器,同时,装催化剂时,每根管内装的量要相等,高度也一样,保证每根管子的阻力相同,防止气体走短路。反应器的管间内通热媒,用于正常运行时的撤热及开车阶段的加温。燕江化工技术有限公司QQ:6611263乙炔气相法分类流化床流态化技术是上世纪六十年代左右发展起来的一门较新的科学技术。在气固相催化反应、气固相接触反应、固体物料的干燥以及培烧、吸附等方面被广泛应用。目前在乙炔法合成醋酸乙烯的流化床基本为圆锥自由床。主要由三部分主成:一是反应本体;二是扩大体;三是气体分布器及锥体。采用圆锥床可以有效防止催化剂颗粒沿轴向的分级。在反应本体的夹套部分通热媒,用于正常运行时的撤热及开车阶段的加温。燕江化工技术有限公司QQ:6611263固定床与流化床比较反应方式固定床气相法流化床气相法反应温度℃170~210170~210操作压力MPa常压常压空速L.h﹣1200~270110~150摩尔比(乙炔:醋酸)3~4:12.5~3.5:1催化剂组成Zn(Ac)2/活性炭Zn(Ac)2/活性炭催化剂寿命85~90天150~180天工艺操作条件燕江化工技术有限公司QQ:6611263固定床与流化床比较反应方式固定床气相法流化床气相法醋酸转化率50~60%30~45%优点1、醋酸单程转化率高;2、反应液醋酸乙烯浓度高,有利于分离。3、空速大,空时收率(S.T.Y)高。4、载体活炭的强度要求不苛刻。1、催化剂的体积小,相对接触面较大,有利于传热和传质。2、流态化的颗料,提高了传热和传质系数,避免局部过热,增加催化剂的寿命,并提高了产品质量。3、运行过程中,可以秀方便的进行部分的催化剂交换,保证催化剂活性降低较慢,延长操作周期。4、催化剂的装、卸简单,劳动强度低。5、单台生产能力大。技术效果燕江化工技术有限公司QQ:6611263固定床与流化床比较反应方式固定床气相法流化床气相法缺点1、催化齐层的传热不好,温度分布不均匀,容易造成局部过热,产生结焦。2、催化剂寿命短。3、在整个操作周期内,催化剂不能更换,提温速度快,单床的催化剂使用时间短。4、催化剂装填要求严格,装、卸催化剂劳动强度大。5、单台生产能力低1、空时收率(S.T.Y)一般不如固定床。2、气固的纵向返混,使的转化率较低,副反应较多。3、对催化剂的强度要求较高。4、带出的催化剂粉末增加了反应液分离的成本。燕江化工技术有限公司QQ:6611263电石乙炔流化床法合成VAC工艺简介燕江化工技术有限公司QQ:6611263VAC生产组成单元1乙炔单元乙炔发生系统乙炔清净系统2合成单元合成反应系统气体分离系统乙炔回收系统导热油系统触媒配制系统3精馏单元粗馏系统VAC精制系统醋酸精制系统VAC、乙醛回收系统残液醋酸回收系统过滤系统4中间罐区单元5乙醛氧化单元电石乙炔流化床法生产VAC的工艺组成单元如下:燕江化工技术有限公司QQ:6611263乙炔发生单元燕江化工技术有限公司QQ:6611263合成单元燕江化工技术有限公司QQ:6611263精馏单元粗馏系统VAC、乙醛回收系统VAC精制系统醋酸精馏系统回收车间精乙醛贮槽乙醛氧化车间精HAC贮槽残液醋酸回收系统排渣合成反应液精VAC贮槽过滤系统HACVACAldHACCHACVACAldHACHACVACAldAldAldMeOACMeOACHAC聚合回收VACVAC燕江化工技术有限公司QQ:6611263乙醛氧化单元燕江化工技术有限公司QQ:6611263合成单元工艺流程-合成反应系统燕江化工技术有限公司QQ:6611263合成单元工艺流程-气体分离系统燕江化工技术有限公司QQ:6611263合成单元工艺流程-乙炔回收系统燕江化工技术有限公司QQ:6611263精馏单元工艺流程-粗分系统燕江化工技术有限公司QQ:6611263精馏单元工艺流程-VAC精制系统燕江化工技术有限公司QQ:6611263精馏单元工艺流程-HAC精制系统燕江化工技术有限公司QQ:6611263精馏单元工艺流程-VAC、Ald回收系统燕江化工技术有限公司QQ:6611263精馏单元工艺流程-残液醋酸回收、过滤系统燕江化工技术有限公司QQ:6611263乙醛氧化单元工艺流程燕江化工技术有限公司QQ:6611263精VAC产品规格指标优等品合格品外观无色透明液体无色透明液体纯度(wt)≥99.90%≥99.80%总杂质(wt)≤0.100%≤0.150%游离酸(以HAC计)≤0.0040%(wt)≤0.0050%(wt)乙醛(wt)≤0.0040%≤0.0090%水分(wt)≤0.040%≤0.060%丁烯醛(wt)≤0.0005%≤0.0015%活性度≤11分≤12分色度≤5≤15蒸发残渣(wt)≤0.0050%≤0.0100%密度(20℃)kg/m³931~933930~934燕江化工技术有限公司QQ:6611263原辅材料及公用工程单耗量序号名称单位吨VAC耗量备注1电石(标准)kg12082醋酸kg7203活性炭kg84醋酸锌kg45硫叉二苯胺kg0.156冷却水t3607软水t0.58蒸汽t2.59仪用气Nm3710杂用气Nm380停车检修用11氮气Nm350事故及停车检修用12电kw.h215燕江化工技术有限公司QQ:6611263谢谢!
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